Question

20．貝諾酯類屬于解熱鎮(zhèn)痛抗炎藥，又名撲炎痛，主要用于類風(fēng)濕關(guān)節(jié)炎、風(fēng)濕痛、感冒發(fā)燒等的治療．其合成路線如圖所示：

貝諾酯結(jié)構(gòu)式：
已知：
回答下列問題：
（1）化合物A遇FeCl₃溶液會顯紫色，則A的結(jié)構(gòu)簡式為；
（2）試劑X是濃硫酸與濃硝酸，化合物（Ⅱ）生成化合物（Ⅲ）的反應(yīng)類型是：取代反應(yīng)；
（3）化合物（Ⅲ）的藥品名稱叫阿司匹林，其同分異構(gòu)體有多種，寫出一種滿足下列條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式或；
①與阿司匹林含有相同的官能團(tuán) 
②能發(fā)生銀鏡反應(yīng) 
③核磁共振氫譜檢測有5個吸收峰，且峰面積之比為2：2：2：1：1
（4）寫出阿司匹林與足量的NaOH溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式；
（5）化合物D的藥品名稱叫撲熱息痛，它與阿司匹林在一定條件下可制得貝諾酯，寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式：．
（6）關(guān)于貝諾酯的合成路線說法正確的是：c
a．貝諾酯結(jié)構(gòu)中含有3種官能團(tuán)
b．化合物C生成化合物Ⅴ的反應(yīng)類型是加成反應(yīng)
c．在上述A～D、Ⅰ～Ⅴ及貝諾酯10種化合物中，能與Na₂CO₃溶液反應(yīng)的化合物有7種
d．可以將化合物A直接與試劑X反應(yīng)能得到化合物C以簡化路線步驟．

Answer 1

分析 化合物A遇FeCl₃發(fā)生顯色反應(yīng)，含有酚羥基，其分子式為C₆H₆O，可知A為，分析Ⅳ的結(jié)構(gòu)簡式和反應(yīng)條件可知，與CH₃I反應(yīng)生成的B為甲基與苯環(huán)形成的醚，B發(fā)生硝化反應(yīng)生成Ⅳ，試劑X為濃硫酸與濃硝酸，化合物Ⅳ與濃HI反應(yīng)生成對硝基苯酚，設(shè)計該步反應(yīng)的目的是保護(hù)酚羥基不被濃硫酸和濃硝酸氧化，據(jù)已知信息可知D為，D與物質(zhì)Ⅲ通過酯化反應(yīng)生成貝諾酯，據(jù)此分析．

解答 解：化合物A遇FeCl₃發(fā)生顯色反應(yīng)，含有酚羥基，其分子式為C₆H₆O，可知A為，分析Ⅳ的結(jié)構(gòu)簡式和反應(yīng)條件可知，與CH₃I反應(yīng)生成的B為甲基與苯環(huán)形成的醚，B發(fā)生硝化反應(yīng)生成Ⅳ，試劑X為濃硫酸與濃硝酸，化合物Ⅳ與濃HI反應(yīng)生成對硝基苯酚，設(shè)計該步反應(yīng)的目的是保護(hù)酚羥基不被濃硫酸和濃硝酸氧化，據(jù)已知信息可知D為，D與物質(zhì)Ⅲ通過酯化反應(yīng)生成貝諾酯，
（1）化合物A遇FeCl₃發(fā)生顯色反應(yīng)，含有酚羥基，其分子式為C₆H₆O，可知A為，故答案為：；
（2）分析Ⅳ的結(jié)構(gòu)簡式和反應(yīng)條件可知，與CH₃I反應(yīng)生成的B為甲基與苯環(huán)形成的醚，B發(fā)生硝化反應(yīng)生成Ⅳ，試劑X為濃硫酸與濃硝酸，據(jù)化合物（Ⅱ）和化合物（Ⅲ）的結(jié)構(gòu)簡式可知，化合物（Ⅱ）生成化合物（Ⅲ）的反應(yīng)類型為取代反應(yīng)，故答案為：濃硫酸與濃硝酸；取代反應(yīng)；
（3）化合物（Ⅲ）除苯環(huán)外還有3個C原子，4個O原子，其同分異構(gòu)體與化合物（Ⅲ）具有相同官能團(tuán)，即有羧基和酯基，能夠發(fā)生酯化反應(yīng)說明含有甲酸酯，核磁共振氫譜檢測有5個吸收峰，且峰面積之比為2：2：2：1：1，說明羧基和甲酸酯在苯環(huán)的對位，為或，故答案為：或；
（4）阿司匹林含有酯基和羧基，能夠與NaOH反應(yīng)，其化學(xué)方程式為，
故答案為：；
（5）撲熱息痛與阿司匹林發(fā)生酯化反應(yīng)生成貝諾酯的化學(xué)方程式為，
故答案為：；
（6）a、貝諾酯結(jié)構(gòu)中含有酯基和肽鍵兩種官能團(tuán)，故a錯誤；
b、據(jù)其結(jié)構(gòu)簡式可知，化合物C生成化合物Ⅴ的反應(yīng)類型是還原反應(yīng)，故b錯誤；
c、含有酚羥基和羧基的物質(zhì)都能與Na₂CO₃溶液反應(yīng)，有A、C、D、化合物（Ⅰ）、（Ⅱ）、（Ⅲ）、（Ⅴ）共7種，故c正確；
d、與CH₃I反應(yīng)生成的B為甲基與苯環(huán)形成的醚，B發(fā)生硝化反應(yīng)生成Ⅳ，試劑X為濃硫酸與濃硝酸，化合物Ⅳ與濃HI反應(yīng)生成對硝基苯酚，設(shè)計該步反應(yīng)的目的是保護(hù)酚羥基不被濃硫酸和濃硝酸氧化，故d錯誤；
故答案為：c．

點(diǎn)評 本題考查有機(jī)物的推斷與合成，充分根據(jù)有機(jī)物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行分析解答，側(cè)重考查學(xué)生分析推理與知識遷移應(yīng)用，難度中等．