Question

1．研究人員研制利用低品位軟錳礦漿（主要成分是MnO₂）吸收硫酸廠的尾氣SO₂，制備硫酸錳的生產(chǎn)流程如下：
已知：浸出液的pH＜2，其中的金屬離子主要是Mn²⁺，還含有少量的Fe²⁺、Al³⁺、Ca²⁺、
Pb²⁺等其他金屬離子．PbO₂的氧化性大于MnO₂．
有關(guān)金屬離子的半徑、形成氫氧化物沉淀時(shí)的pH見(jiàn)下表，陽(yáng)離子吸附劑吸附金屬離子的效果見(jiàn)如圖．

離子	離子半徑（pm）	開(kāi)始沉淀時(shí)的pH	完全沉淀時(shí)的pH
Fe2+	74	7.6	9.7
Fe3+	64	2.7	3.7
Al3+	50	3.8	4.7
Mn2+	80	8.3	9.8
Pb2+	121	8.0	8.8
Ca2+	99	-	-

請(qǐng)回答下列問(wèn)題：
（1）寫(xiě)出浸出過(guò)程中生成Mn²⁺反應(yīng)的化學(xué)方程式SO₂+MnO₂=MnSO₄，
（2）氧化過(guò)程中主要反應(yīng)的離子方程式2Fe²⁺+MnO₂+4H⁺=2Fe³⁺+Mn²⁺+2H₂O．
（3）在氧化后的液體中加入石灰漿，用于調(diào)節(jié)pH，pH應(yīng)調(diào)節(jié)至4.7≤pH＜8.3范圍．
（4）陽(yáng)離子吸附劑可用于除去雜質(zhì)金屬離子．請(qǐng)依據(jù)圖、表信息回答，決定陽(yáng)離子吸附劑吸附效果的因素有吸附時(shí)間、金屬離子半徑、金屬離子電荷等．吸附步驟除去的主要離子為：Pb²⁺、Ca²⁺．
（5）電解MnSO₄和ZnSO₄的混合溶液可制備MnO₂和Zn，寫(xiě)出陽(yáng)極的電極反應(yīng)方程式Mn²⁺-2e^-+2H₂O=MnO₂↓+4H⁺．

Answer 1

分析 高溫焙燒含硫廢渣產(chǎn)生的SO₂廢氣，軟錳礦漿的主要成分是MnO₂，通入SO₂浸出液的pH＜2，其中的金屬離子主要是Mn²⁺，則MnO₂與SO₂發(fā)生氧化還原反應(yīng)，浸出液還含有少量的Fe²⁺、Al³⁺等其他金屬離子，F(xiàn)e²⁺具有還原性，可以被MnO₂在酸性條件下氧化成Fe³⁺，在氧化后的液體中加入石灰漿，雜質(zhì)中含有Fe²⁺、Al³⁺、Ca²⁺、Pb²⁺四種陽(yáng)離子，由沉淀的pH范圍知，F(xiàn)e²⁺的沉淀與Mn²⁺離子的沉淀所需的pH接近，而Fe³⁺則相差很遠(yuǎn)，故可以將Fe²⁺氧化成Fe³⁺而除雜．從吸附率的圖可以看出，Ca²⁺、Pb²⁺的吸附率較高，故只要調(diào)節(jié)pH值在4.7～8.3間，F(xiàn)e³⁺、Al³⁺陽(yáng)離子通過(guò)調(diào)pH值，轉(zhuǎn)化為氫氧化鐵、氫氧化鋁沉淀，同時(shí)生成微溶的硫酸鈣，過(guò)濾，濾渣主要有氫氧化鐵、氫氧化鋁、硫酸鈣，由于制取的MnSO₄•H₂O含有結(jié)晶水，故操作a采用蒸發(fā)濃縮結(jié)晶的方法，得到MnSO₄•H₂O，
（1）從流程圖看，浸出過(guò)程是軟錳礦漿（MnO₂）與SO₂的反應(yīng)；
（2）雜質(zhì)離子中只有Fe²⁺具有還原性，可以被MnO₂在酸性條件下氧化成Fe³⁺；
（3）從表可以看出，只要調(diào)節(jié)pH值在4.7～8.3間，大于4.7可以將Fe³⁺和Al³⁺除去，小于8.3是防止Mn²⁺也沉淀；
（4）結(jié)合半徑，分析右圖知，圖中離子從上至下，半徑有減小趨勢(shì)，對(duì)應(yīng)的吸附率減小．隨著時(shí)間的遞增，所有離子的吸附率均增大；另Fe³⁺和Al³⁺離子所帶電荷數(shù)大，其吸附率低，從吸附率的圖可以看出，Ca²⁺、Pb²⁺的吸附率較高，
（5）電解MnSO₄、ZnSO₄和H₄SO₄的混合溶液可制備MnO₂和Zn，陽(yáng)極上是發(fā)生氧化反應(yīng)，元素化合價(jià)升高為MnSO₄失電子生成MnO₂，ZnSO₄反應(yīng)得到電子生成Zn，結(jié)合電荷守恒書(shū)寫(xiě)電極反應(yīng)．

解答 解：高溫焙燒含硫廢渣產(chǎn)生的SO₂廢氣，軟錳礦漿的主要成分是MnO₂，通入SO₂浸出液的pH＜2，其中的金屬離子主要是Mn²⁺，則MnO₂與SO₂發(fā)生氧化還原反應(yīng)，浸出液還含有少量的Fe²⁺、Al³⁺等其他金屬離子，F(xiàn)e²⁺具有還原性，可以被MnO₂在酸性條件下氧化成Fe³⁺，在氧化后的液體中加入石灰漿，雜質(zhì)中含有Fe²⁺、Al³⁺、Ca²⁺、Pb²⁺四種陽(yáng)離子，由沉淀的pH范圍知，F(xiàn)e²⁺的沉淀與Mn²⁺離子的沉淀所需的pH接近，而Fe³⁺則相差很遠(yuǎn)，故可以將Fe²⁺氧化成Fe³⁺而除雜．從吸附率的圖可以看出，Ca²⁺、Pb²⁺的吸附率較高，故只要調(diào)節(jié)pH值在4.7～8.3間，F(xiàn)e³⁺、Al³⁺陽(yáng)離子通過(guò)調(diào)pH值，轉(zhuǎn)化為氫氧化鐵、氫氧化鋁沉淀，同時(shí)生成微溶的硫酸鈣，過(guò)濾，濾渣主要有氫氧化鐵、氫氧化鋁、硫酸鈣，由于制取的MnSO₄•H₂O含有結(jié)晶水，故操作a采用蒸發(fā)濃縮結(jié)晶的方法，得到MnSO₄•H₂O，
（1）低品位軟錳礦漿的主要成分是MnO₂，通入SO₂浸出液的pH＜2，其中的金屬離子主要是Mn²⁺，則MnO₂與SO₂發(fā)生氧化還原反應(yīng)，反應(yīng)的化學(xué)方程式為SO₂+MnO₂=MnSO₄．
故答案為：SO₂+MnO₂=MnSO₄；
（2）雜質(zhì)離子中只有Fe²⁺具有還原性，可以被MnO₂在酸性條件下氧化成Fe³⁺，反應(yīng)的離子方程式為2Fe²⁺+MnO₂+4H⁺=2Fe³⁺+Mn²⁺+2H₂O，
故答案為：2Fe²⁺+MnO₂+4H⁺=2Fe³⁺+Mn²⁺+2H₂O；
（3）雜質(zhì)中含有Fe³⁺、Al³⁺陽(yáng)離子，從圖可表以看出，大于4.7可以將Fe³⁺和Al³⁺除去，小于8.3是防止Mn²⁺也沉淀，所以只要調(diào)節(jié)pH值在4.7～8.3間即可．
故答案為：4.7≤pH＜8.3；
（4）圖中離子從上至下，半徑有減小趨勢(shì)，對(duì)應(yīng)的吸附率減小．隨著時(shí)間的遞增，所有離子的吸附率均增大；另Fe³⁺和Al³⁺離子所帶電荷數(shù)大，其吸附率低，雜質(zhì)中含有Fe²⁺、Al³⁺、Ca²⁺、Pb²⁺四種陽(yáng)離子，由沉淀的pH范圍知，F(xiàn)e²⁺的沉淀與Mn²⁺離子的沉淀所需的pH接近，而Fe³⁺則相差很遠(yuǎn)，故可以將Fe²⁺氧化成Fe³⁺而除雜．從吸附率的圖可以看出，Ca²⁺、Pb²⁺的吸附率較高，
故答案為：吸附時(shí)間、金屬離子半徑、金屬離子電荷；Pb²⁺、Ca²⁺；
（5）電解MnSO₄、ZnSO₄和H₂SO₄的混合溶液可制備MnO₂和Zn，陽(yáng)極上是發(fā)生氧化反應(yīng)，元素化合價(jià)升高為MnSO₄失電子生成MnO₂，ZnSO₄反應(yīng)得到電子生成Zn，陽(yáng)極電極反應(yīng)為：Mn²⁺-2e^-+2H₂O=MnO₂↓+4H⁺，
故答案為：Mn²⁺-2e^-+2H₂O=MnO₂↓+4H⁺．

點(diǎn)評(píng) 本題以制備硫酸錳的生產(chǎn)流程為知識(shí)載體，考查化學(xué)反應(yīng)的書(shū)寫(xiě)，及除雜中的問(wèn)題，題目難度中等，本題注意把握數(shù)據(jù)處理能力和圖象分析能力．