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【題目】(Mo)是一種重要的過渡金屬元素鉬酸鈉(Na2MoO4)是一種無公害型冷卻水系統(tǒng)的金屬緩蝕劑。以鉬精礦(主要成分為MoS2)為原料制備金屬鉬和鉬酸鈉晶體的主要流程如圖所示。

(1)Na2MoO4·2H2O 中鉬元素的化合價為____________;

(2)在焙燒反應中,每生成1mol MoO3時轉移電子數為_______ (NA表示阿伏加德羅常數的值);

(3)操作1粗產品中的MoO3Na2CO3溶液充分反應后,生成Na2MoO4和另外一種物質,該物質的電子式為_____;

(4)重結晶得到的母液可以在下次重結晶時重復使用但達到一定次數后必須凈化處理,原因______________________________________

(5)結晶操作前需加入Ba(OH)2固體以除去溶液中的SO42-,SO42-的最大去除率是_____(結果保留一位小數)[已知:堿浸液中c(MoO42-)=0.80mol·L-1,(SO42-)=0.04mol·L-1,Ksp(BaSO4)=1.0×10-10,Ksp(BaMoO4)=4.0×10-8,Ba(OH)2引起的溶液體積變化忽略。]

(6)下圖是碳鋼在3 種不同介質中的腐蝕速率實驗結果:

試分析I、II曲線變化趨勢不同的原因________________________________________

空氣中鉬酸鹽對碳鋼的緩蝕原理是在鋼鐵表面形成FeMoO4-Fe2O3 保護膜。密閉式循環(huán)冷卻水系統(tǒng)中的碳鋼管道緩蝕,除需加入鉬酸鹽外還需加入NaNO2。則NaNO2的作用是_________________________________________________。

要使碳素鋼的緩蝕效果最優(yōu),鉬酸鈉和月桂酰肌氨酸的濃度比應為_____________。

【答案】 +6 14NA 使用一定次數后,母液中雜質的濃度增大,重結晶會析出雜質,影響產品純度 95.0% Cl-有利于碳鋼的腐蝕,SO42-不利于碳鋼的腐蝕,使得鋼鐵在鹽酸中的腐蝕速率明顯快于硫酸;硫酸溶液隨著濃度的增大,氧比性增強,會使鋼鐵鈍化,腐蝕速率減慢 替代空氣中氧氣起氧化劑作用 1:1

【解析】分析本題以鉬精礦為原料制備金屬鉬和鉬酸鈉晶體的流程為載體,考查流程的分析、氧化還原反應中轉移電子數的計算、電子式的書寫、與溶度積有關的計算、與碳鋼腐蝕有關的圖像分析。(1)根據化合物中元素的正負化合價代數和為0判斷Mo的化合價。(2)根據流程寫出方程式,用化合價升降法分析反應中轉移電子數。(3)MoO3Na2CO3生成Na2MoO4CO2。(4)重結晶得到的母液使用一定次數后,母液中雜質的濃度增大,重結晶會析出雜質,影響產品純度。(5)要求SO42-的最大去除率,計算MoO42-開始沉淀時溶液中c(Ba2+),進一步計算此時溶液中c(SO42-),從而確定SO42-的最大去除率。(6)①碳鋼在鹽酸、硫酸中腐蝕速率不同是由于陰離子的不同引起的;鋼鐵在濃硫酸中發(fā)生鈍化。分析題給信息,NaNO2替代空氣中O2。③根據圖像判斷。

詳解:(1)Na2MoO4·2H2ONa元素的化合價為+1,H元素的化合價為+1,O元素的化合價為-2價,根據化合物中元素的正負化合價代數和為0,Mo元素的化合價為+6。

(2)根據流程,焙燒時反應的化學方程式為2MoS2+7O22MoO3+4SO2,在該反應中O元素的化合價全部由0價降至-2生成2molMoO3反應中轉移28mol電子,則每生成1molMoO3轉移14mol電子,轉移電子數為14NA

(3)操作1,MoO3Na2CO3溶液充分反應生成Na2MoO4CO2,CO2的電子式為。

(4)重結晶得到的母液可以在下次重結晶時重復使用,但達到一定次數后必須凈化處理,原因是重結晶得到的母液使用一定次數后,母液中雜質的濃度增大,重結晶會析出雜質,影響產品純度

(5)SO42-達到最大去除率,要求MoO42-開始沉淀時的c(Ba2+)。MoO42-開始沉淀時溶液中c(Ba2+)=Ksp(BaMoO4)/c(MoO42-)=410-80.8=510-8(mol/L),此時溶液中c(SO42-)=Ksp(BaSO4)/c(Ba2+)=1.010-10(510-8)=0.002(mol/L),SO42-的最大去除率為100%=95.0%。

(6)①分析圖像,I、II曲線變化的趨勢是:隨著鹽酸濃度的增大,碳鋼的腐蝕速率明顯加快;隨著硫酸濃度的增大碳鋼的腐蝕速率先加快后減慢;碳鋼在鹽酸中腐蝕速率比在硫酸中快。產生不同變化趨勢的原因是:Cl-有利于碳鋼的腐蝕,SO42-不利于碳鋼的腐蝕,使得碳鋼在鹽酸中的腐蝕速率明顯快于硫酸;硫酸溶液隨著濃度的增大,氧比性增強,會使碳鋼鈍化,腐蝕速率減慢。

空氣中鉬酸鹽對碳鋼的緩蝕原理是在鋼鐵表面形成FeMoO4-Fe2O3保護膜密閉式循環(huán)冷卻水系統(tǒng)中的碳鋼管道緩蝕,除需加入鉬酸鹽外還需加入NaNO2,NaNO2相當于空氣,NaNO2的作用是:替代空氣中氧氣起氧化劑作用。

根據圖像,當鉬酸鈉和月桂酰肌氨酸都為150mg/L,碳鋼的腐蝕速率最慢,即要使碳素鋼的緩蝕效果最優(yōu),鉬酸鈉和月桂酰肌氨酸的濃度比為1:1。

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