Question

【題目】原兒茶醛是一種醫(yī)藥中間體，一種合成路線如圖：

已知：①D能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，E與FeCl3溶液不發(fā)生顯色反應(yīng)；

②G能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；

③苯酚在多聚甲醛和氯化氫作用下，在鄰位或?qū)ξ话l(fā)生取代反應(yīng)。

回答下列問題：

（1）A中的官能團(tuán)名稱是____。

（2）碳原子上連有4個(gè)不同的原子或基團(tuán)時(shí)，該碳稱為手性碳。在B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式中用星號(hào)（*）標(biāo)出B中的手性碳：____。

（3）反應(yīng)①的類型是_____；反應(yīng)②所需的試劑和條件是_____。

（4）寫出D到E反應(yīng)的化學(xué)方程式：______。

（5）G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是____。

（6）W與C互為同分異構(gòu)體，W中不含環(huán)狀結(jié)構(gòu)，能發(fā)生水解反應(yīng)，核磁共振氫譜只有3組峰且峰面積之比為6：3：1，W的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_____（只寫一種）。

（7）設(shè)計(jì)以苯酚和（CH2O）n為原料制備的合成路線。（無機(jī)試劑任選）____

Answer 1

【答案】羰基 取代反應(yīng) NaOH/H2O，△ ＋CH2Cl2＋2NaOH→＋2NaCl＋2H2O (CH3)2C=CHCOOCH3或CH3COOCH=C(CH3)2或

【解析】

由已知可以推出上述流程：

。

（1）A中的官能團(tuán)名稱是羰基；

（2）碳原子上連有4個(gè)不同的原子或基團(tuán)時(shí)，該碳稱為手性碳，在B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式中有一個(gè)碳符合要求，如圖；

（3）羰基鄰位上氫原子被氯原子取代，發(fā)生取代反應(yīng)；在加熱的條件下，氯原子在NaOH水溶液中發(fā)生水解生成醇。

（4）由已知條件和D的分子式可確定D為鄰苯二酚，結(jié)合E與FeCl3溶液不發(fā)生顯色反應(yīng)，由E的分子式和F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可確定E為，反應(yīng)方程式為：＋CH2Cl2＋2NaOH→＋2NaCl＋2H2O。

（5）由G能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，再結(jié)合F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和G的分子式，確定G為。

（6）由題意知分子中含酯基，結(jié)合核磁共振氫譜信息，W中應(yīng)有3個(gè)甲基，其中兩個(gè)甲基的化學(xué)環(huán)境相同，故符合題意的W有(CH3)2C=CHCOOCH3或CH3COOCH=C(CH3)2或。

（7）目標(biāo)產(chǎn)物與苯酚比較，增加了一個(gè)碳原子，結(jié)合原料，依據(jù)流程中反應(yīng)⑤的信息先合成，再用H2與苯環(huán)發(fā)生加成反應(yīng)（課本上苯制環(huán)已烷的反應(yīng)），然后氧化羥基得羰基，最后進(jìn)行鹵代烴的消去反應(yīng)。參考合成路徑如下： 。