Question

13．配位化合物在生產(chǎn)生活中有重要應用，請根據(jù)要求回答下列問題：
（1）現(xiàn)有Ti³⁺的配合物[TiCl（H₂O）₅]Cl₂•H₂O．該配合物的配體是H₂O、Cl^-，配位數(shù)是6．
（2）光譜證實單質(zhì)鋁與強堿性溶液反應有[Al（OH）₄]^-生成，則[Al（OH）₄]^-中存在acd．
a．共價鍵　  b．非極性鍵　  c．配位鍵　  d．σ鍵 　   e．π鍵
（3）Co（NH₃）₅BrSO₄可形成兩種鈷的配合物，已知Co³⁺的配位數(shù)是6，為確定鈷的配合物的結(jié)構(gòu)，現(xiàn)對兩種配合物進行如下實驗：在第一種配合物的溶液中加BaCl₂溶液時，產(chǎn)生白色沉淀，在第二種配合物的溶液中加BaCl₂溶液時，則無明顯現(xiàn)象，則第一種配合物的結(jié)構(gòu)式為[Co（NH₃）₅Br]SO₄，第二種配合物的結(jié)構(gòu)式為[Co（SO₄）（NH₃）₅]Br，如果在第二種配合物溶液中滴加AgNO3溶液時，產(chǎn)生的現(xiàn)象是淡黃色沉淀．（提示：TiCl（H₂O）₅Cl₂這種配合物的結(jié)構(gòu)式可表示為[TiCl（H₂O）₅]Cl₂）

Answer 1

分析 （1）根據(jù)配合物的結(jié)構(gòu)特點可知，配體是提供孤電子對的，中心離子提供空軌道，根據(jù)配物的化學式[TiCl（H₂O）₅]Cl₂•H₂O可知其中的配體及配位數(shù)；
（2）光譜證實單質(zhì)AI與強堿性溶液反應有[Al（OH）₄]^-生成，可看作其中鋁原子和三個羥基形成三對共用電子對，形成三個極性共價鍵，形成Al（OH）₃；Al（OH）₃溶解在強堿中，和OH^-形成[Al（OH）₄]^-，利用的是鋁原子的空軌道和氫氧根離子的孤對電子形成的配位鍵；由兩個相同或不相同的原子軌道沿軌道對稱軸方向相互重疊而形成的共價鍵，叫做σ鍵；
（3）絡(luò)合物由內(nèi)界和外界組成，絡(luò)合物溶于水發(fā)生電離生成內(nèi)界離子（絡(luò)離子）和外界離子，與BaCl₂或AgNO₃溶液反應的離子肯定為外界離子，由此可判斷絡(luò)合物的組成；溴化銀是淡黃色沉淀．

解答 解：（1）配合物[TiCl（H₂O）₅]Cl₂•H₂O，鈦元素的配位體是H₂O、Cl^-，配位數(shù)為5+1=6，故答案為：H₂O、Cl^-；6；
（2）光譜證實單質(zhì)AI與強堿性溶液反應有[Al（OH）₄]^-生成，可看作其中鋁原子和三個羥基形成三對共用電子對，形成三個極性共價鍵，形成Al（OH）₃；Al（OH）₃溶解在強堿中，和OH^-形成[Al（OH）₄]^-，利用的是鋁原子的空軌道和氫氧根離子的孤對電子形成的配位鍵；由兩個相同或不相同的原子軌道沿軌道對稱軸方向相互重疊而形成的共價鍵，叫做σ鍵，所以[AI（OH）₄]^-中也形成了σ鍵，
故答案為：acd；
（3）由[Co（NH₃）₅Br]SO₄可知，硫酸根離子為配合物的外界，在水溶液中以離子形式存在，所以會與鋇離子結(jié)合成白色沉淀．加入BaCl₂溶液時，無明顯現(xiàn)象，說明硫酸根離子在內(nèi)界，所以結(jié)構(gòu)式為[Co（SO₄）（NH₃）₅]Br；溴離子為配合物的外界，在水溶液中以離子形式存在，若加入AgNO₃溶液時，會產(chǎn)生淡黃色沉淀溴化銀．
故答案為：[Co（NH₃）₅Br]SO₄；[Co（SO₄）（NH₃）₅]Br；淡黃色沉淀．

點評 本題考查了原子核外電子排布、電負性電離能的概念含義和應用、等電子體、化學鍵形成、原子軌道雜化方式和類型、氫鍵的實際應用，元素周期表的應用等知識，綜合性較大．