Question

7．現(xiàn)有分子式為C_nH₈O₂X₂的物質(zhì)M，可發(fā)生如下所示轉化：

已知：①物質(zhì)B在質(zhì)譜分析中，在質(zhì)譜圖顯示存在多種質(zhì)荷比不相同的粒子，其中質(zhì)荷比最大的為32，物質(zhì)B在核磁共振氫譜分析中，有兩個吸收峰，吸收峰面積之比為3：1?
②兩個-OH同時連在一個C原子上，結構不穩(wěn)定，會自動失水，如：

請回答下列問題：
（1）n值為9，X為Br （填元素符號）?
（2）①?③的反應類型：①水解反應或取代反應，③加成反應?
（3）寫出M?E?G的結構簡式；
M：；
E：；
G：CH₂=CHCHO?
（4）寫出下列反應的化學方程式：
A→D：；
B→F：2CH₃OH+O₂$→_{△}^{Cu}$2HCHO+2H₂O?
（5）寫出符合下列條件的E的同分異構體的結構簡式
①屬于酯
②屬于酚
③不能發(fā)生銀鏡反應
④苯環(huán)上的一溴代物只有兩種，?

Answer 1

分析 M和氫氧化鈉的水溶液發(fā)生水解反應生成A、B和C，C和硝酸酸化的硝酸銀溶液反應生成淡黃色沉淀AgBr，則C為NaBr，同時說明M中X元素為Br元素，且M含有酯基．B與氧氣在Cu、加熱條件下發(fā)生催化氧化生成F，B中含有羥基，物質(zhì)B在質(zhì)譜分析中質(zhì)荷比最大的為32，則Mr（B）=32，去掉1個-OH，剩余基團的式量為32-17=15，應是甲基，故B為CH₃OH、F為HCHO，F(xiàn)與乙醛反應得到G，結合G與銀氨溶液反應產(chǎn)物結構，可知G為CH₂=CHCHO．可知A中含有羧基，而A能與新制氫氧化銅反應得到D，則A中含有-CHO，A酸化后與氫氣反應生成E，E氧化得到對苯二甲酸，而D酸化也得到對苯二甲酸，可推知A為，則E為，D為，由于兩個-OH同時連在一個C原子上，結構不穩(wěn)定，會自動失水，綜上分析可知M的結構簡式為，據(jù)此解答．

解答 解：M和氫氧化鈉的水溶液發(fā)生水解反應生成A、B和C，C和硝酸酸化的硝酸銀溶液反應生成淡黃色沉淀AgBr，則C為NaBr，同時說明M中X元素為Br元素，且M含有酯基．B與氧氣在Cu、加熱條件下發(fā)生催化氧化生成F，B中含有羥基，物質(zhì)B在質(zhì)譜分析中質(zhì)荷比最大的為32，則Mr（B）=32，去掉1個-OH，剩余基團的式量為32-17=15，應是甲基，故B為CH₃OH、F為HCHO，F(xiàn)與乙醛反應得到G，結合G與銀氨溶液反應產(chǎn)物結構，可知G為CH₂=CHCHO．可知A中含有羧基，而A能與新制氫氧化銅反應得到D，則A中含有-CHO，A酸化后與氫氣反應生成E，E氧化得到對苯二甲酸，而D酸化也得到對苯二甲酸，可推知A為，則E為，D為，由于兩個-OH同時連在一個C原子上，結構不穩(wěn)定，會自動失水，綜上分析可知M的結構簡式為．
（1）由上述分析可知，M的結構簡式為，則n值為9，X為Br元素，
故答案為：9；Br；
（2）反應①屬于水解反應，也屬于取代反應，反應③屬于加成反應，
故答案為：水解反應或取代反應；加成反應；
（3）由上述分析可知，M的結構簡式為，E的結構簡式為：，G的結構簡式為：CH₂=CHCHO，
故答案為：；；CH₂=CHCHO；
（4）A→D的化學方程式為：；
B→F的化學方程式為：2CH₃OH+O₂$→_{△}^{Cu}$2HCHO+2H₂O，
故答案為：；2CH₃OH+O₂$→_{△}^{Cu}$2HCHO+2H₂O；
（5）符合下列條件的E（）的同分異構體：
①屬于酯，②屬于酚，③不能發(fā)生銀鏡反應，不含醛基，④苯環(huán)上的一溴代物只有兩種，含有2個不同的取代基，且處于對位，符合條件的同分異構體有：、，
故答案為：；?

點評 本題考查有機物推斷，正確推斷A的結構是解本題關鍵，需要學生熟練掌握官能團的性質(zhì)與轉化，采取正逆推法相結合進行分析，難度中等．