【題目】連二亞硫酸鈉(Na2S2O4)又稱為保險粉,常作還原劑,能溶于冷水,難溶于乙醇,在堿性介質(zhì)中穩(wěn)定。
Ⅰ.用甲酸鈉(HCOONa)生產(chǎn)保險粉的工藝流程如圖:
回答下列問題:
(1)Na2S2O4中硫元素的化合價為_____________。
(2)“濾液”中可以循環(huán)利用的物質(zhì)是__________。
(3)“洗滌”所用試劑最好為_________ (填序號)。
a.冰水 b.熱水 c.無水乙醇 d.90%乙醇水溶液
(4)“反應(yīng)”在70℃條件下進(jìn)行,寫出發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式_______。
(5)在包裝保存“保險粉”時加入少量的Na2CO3固體,目的是_______。
Ⅱ.探究保險粉的性質(zhì)
(6)現(xiàn)將0.05mol·L-1Na2S2O4溶液在空氣中放置,其溶液的pH與時間(t)的關(guān)系如圖所示:
①t1時溶液中含硫元素的粒子濃度由大到小的順序___________________。
②t2→t3段發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為_______________。
(7)取少量連二亞硫酸鈉在隔絕空氣的條件下加強(qiáng)熱使其完全分解,得到Na2SO3、Na2S2O3和一種氣體(STP),該反應(yīng)中氧化產(chǎn)物、還原產(chǎn)物的物質(zhì)的量之比為__________________。
【答案】+3 乙醇 d HCOONa+NaOH+2SO2Na2S2O4+CO2+H2O Na2CO3為堿性物質(zhì),可提高“保險粉”的穩(wěn)定性 c()>c()>c(H2SO3) 2+O2= 2+2H+ 2:1
【解析】
(1)~(5)甲酸鈉和NaOH固體與SO2加熱反應(yīng)生成Na2S2O4,同時產(chǎn)生二氧化碳,Na2S2O4難溶于乙醇,加入乙醇水溶液降低Na2S2O4的溶解度,冷卻結(jié)晶析出Na2S2O4晶體,過濾、洗滌得到Na2S2O4·2H2O晶體,脫水干燥,由于Na2S2O4在堿性介質(zhì)中穩(wěn)定所以加入Na2CO3提高其穩(wěn)定性。
(6)Na2S2O4常作還原劑,說明其易被氧化,該物質(zhì)中S元素為+3價,所以首先被空氣的氧氣氧化成+4價,據(jù)圖可知溶液的酸性是逐漸增強(qiáng)的,而Na2SO3溶液是顯堿性的,所以S元素被氧化后不是以的形式存在,而是,所以0~t1段發(fā)生離子反應(yīng)方程式為2S2O+O2+2H2O=4;之后+4的硫繼續(xù)被氧化氧化成+6價,而t3時溶液pH=1,根據(jù)S元素的化合價可知該點溶液中的溶質(zhì)應(yīng)為0.1mol/L的NaHSO4。
(1)Na2S2O4中Na為+1價,O為-2價,根據(jù)化合物中元素的正負(fù)化合價代數(shù)和為0,所以S元素為+3價;
(2)濾液主要為乙醇水溶液,所以可以循環(huán)利用的物質(zhì)為乙醇;
(3)Na2S2O4能溶于冷水,難溶于乙醇,所以不宜水洗,而純凈的乙醇可能無法洗凈固體表面的水溶性雜質(zhì),所以最好選用90%乙醇水溶液洗滌,答案選d;
(4)反應(yīng)物有HCOONa、NaOH以及SO2,產(chǎn)物有Na2S2O4和CO2,根據(jù)得失電子守恒和元素守恒可得化學(xué)方程式為HCOONa+NaOH+2SO2Na2S2O4+CO2+H2O;
(5)由于Na2S2O4在堿性介質(zhì)中穩(wěn)定,而碳酸鈉為堿性物質(zhì),加入Na2CO3可提高其穩(wěn)定性;
(6)①t1時溶液中的溶質(zhì)為NaHSO3,溶液顯酸性,說明NaHSO3的電離程度大于水解程度,含硫元素的粒子濃度由大到小的順序為c()>c()>c(H2SO3);
②t3時溶液中的溶質(zhì)為NaHSO4,說明NaHSO3完全被氧化生成硫酸氫鈉,t1~t2段發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的離子方程式為2+O2= 2+2H+;
(7)連二亞硫酸鈉在隔絕空氣的條件下加強(qiáng)熱完全分解得到Na2SO3、Na2S2O3和一種氣體,根據(jù)元素守恒可以推測出該氣體應(yīng)為SO2,結(jié)合得失電子守恒和元素守恒可知該過程中發(fā)生的反應(yīng)為2Na2S2O4Na2S2O3+Na2SO3+SO2↑;Na2SO3和SO2中S元素的化合價為+4價,所以二者為氧化產(chǎn)物,Na2S2O3中S元素的化合價為+2價,所以為還原產(chǎn)物,則該反應(yīng)中氧化產(chǎn)物、還原產(chǎn)物的物質(zhì)的量之比為2:1。
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【題目】下列有關(guān)化學(xué)反應(yīng)方向及其判據(jù)的說法中錯誤的是( )
A.1molH2O在不同狀態(tài)時的熵值:S[H2O(s)]<S[H2O(g)]
B.自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)一定能迅速進(jìn)行
C.CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g)△H>0能否自發(fā)進(jìn)行與溫度有關(guān)
D.常溫下,反應(yīng)C(s)+CO2(g)=2CO(g)不能自發(fā)進(jìn)行,則該反應(yīng)的△H>0
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【題目】為了驗證木炭可被濃H2SO4氧化成CO2,選用下圖所示儀器(內(nèi)含物質(zhì))組裝成實驗裝置:
(1)如按氣流由左向右流向,連接上述裝置的正確順序是(填各接口字母):
接 , 接 , 接 ;
(2)儀器乙、丙應(yīng)有怎樣的實驗現(xiàn)象才表明已檢驗出CO2?
乙中 ____ ,丙中 ______ ;
(3)丁中酸性KMnO4溶液的作用是 ;
(4)寫出甲中反應(yīng)的化學(xué)方程式 。
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【題目】常溫下,向20mL0.1mol·L-1的HA溶液中逐滴加入0.1mol·L-1的NaOH溶液,溶液中由水電離出H+濃度的負(fù)對數(shù)[-lgc水(H+)]與所加NaOH溶液體積關(guān)系如圖所示。下列說法錯誤的是
A.從d點以后至f點,H2O的電離程度一直減小
B.c、e兩點溶液對應(yīng)的pH=7
C.常溫下,A-的水解平衡常數(shù)Kh約為1×10-9mol·L-1
D.b點的溶液呈酸性,粒子濃度之間存在:c(HA)+2c(H+)=2c(OH-)+c(A-)
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【題目】鉛蓄電池的工作原理為:Pb+PbO2+2H2SO4=2PbSO4+2H2O,研讀下圖,下列判斷不正確的是( )
A. K閉合時,d電極反應(yīng)式:PbSO4+2H2O-2e-=PbO2+4H++SO42-
B. 當(dāng)電路中轉(zhuǎn)移0.2 mol電子時,I中消耗的H2SO4為0.2 mol
C. K閉合一段時間后,II可單獨作為原電池,d電極為負(fù)極
D. K閉合時,II中SO42-向d電極遷移
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【題目】三氯氧磷(POCl3)是一種重要的化工原料,常用作半導(dǎo)體摻雜劑。實驗室制取POCl3并測定產(chǎn)品含量的實驗過程如下:
Ⅰ.制備POCl3。采用氧氣氧化液態(tài)PCl3法,實驗裝置(加熱及夾持裝置省略)及相關(guān)信息如下:
物質(zhì) | 熔點/℃ | 沸點/℃ | 相對分子質(zhì)量 | 其他 |
PCl3 | -112.0 | 76.0 | 137.5 | 均為無色液體;遇水均劇烈水解為含氧酸和氯化氫;兩者互溶。 |
POCl3 | 2.0 | 106.0 | 153.5 |
(1)儀器a的名稱為______。
(2)裝置C中生成POCl3的化學(xué)方程式為__________。
(3)裝置B的作用除觀察O2的流速之外,還有_________、________。
(4)反應(yīng)溫度應(yīng)控制在60-65℃之間,原因是__________。
Ⅱ.測定POCl3產(chǎn)品的含量。
實驗步驟:
①實驗Ⅰ結(jié)束后,待三頸燒瓶中液體冷卻到室溫,準(zhǔn)確稱取16.725gPOCl3,產(chǎn)品,置于盛60.00mL蒸餾水的水解瓶中搖動至完全水解,將水解液配成100.00mL溶液。
②取10.00mL溶液于錐形瓶中,加入10.00mL3.2mol·L-1AgNO3溶液,使氯離子完全沉淀;向其中加入少量硝基苯并用力搖動。
③以硫酸鐵溶液為指示劑,用0.2 mol·L-1KSCN溶液滴定過量的AgNO3溶液,達(dá)滴定終點時共用去10.00mLKSCN溶液。
己知:Ag++SCN-=AgSCN↓;Ksp(AgCl)>Ksp(AgSCN)。
(5)達(dá)滴定終點時的現(xiàn)象為____________。
(6)實驗過程中加入硝基苯的目的是__________;若無此操作,則所測POCl3的含量將____________(填“偏高”、“偏低”或“不變”)。
(7)測得產(chǎn)品POCl3的百分含量為________(保留三位有效數(shù)字)。
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【題目】尿素[CO(NH2)2]是首個由無機(jī)物人工合成的有機(jī)物。
(1)工業(yè)上尿素由CO2和NH3在一定條件下合成,其反應(yīng)方程式為_________________________。
(2)人工腎臟可采用間接電化學(xué)方法除去代謝產(chǎn)物中的尿素,原理如圖:
①電源的負(fù)極為________(填“A”或“B”)。
②陽極室中發(fā)生的反應(yīng)依次為__________________________、____________________________。
③電解結(jié)束后,陰極室溶液的pH與電解前相比將________;若兩極共收集到氣體13.44 L(標(biāo)準(zhǔn)狀況),則除去的尿素為________g(忽略氣體的溶解)。
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【題目】現(xiàn)有以異丁烯為原料合成某二酸的合成路線如下:
已知:R-CH2CNR-CH2COONa+NH3
(1)A的系統(tǒng)命名是_______________,B的官能團(tuán)名稱是_______________________。
(2)步驟③的反應(yīng)類型是____________________________。
(3) 同一有機(jī)物中的兩個同種官能團(tuán)在反應(yīng)時,一者參與反應(yīng)占絕大多數(shù),另一者幾乎不反應(yīng),這被稱之為“位置專一性”。請從反應(yīng)物結(jié)構(gòu)角度,簡要解釋步驟②中消去氯原子時的位置專一性:______________________________。
(4)步驟⑤的產(chǎn)物C經(jīng)酸化后,可發(fā)生分子內(nèi)酯化,寫出該內(nèi)酯的結(jié)構(gòu)簡式______________________。
(5)寫出步驟⑥的化學(xué)方程式___________________________________。
(6)均符合下列條件B的同分異構(gòu)體有________個。
a.所有碳原子一定共平面; b.核磁共振氫譜有3 組峰。
(7)利用題目給的信息,寫出由異丁烯為原料,兩步合成的路線流程______。
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【題目】下列說法正確的是
A. 與含有相同的官能團(tuán),互為同系物
B. 屬于醛類,官能團(tuán)為-CHO
C. 的名稱為:2-乙基-1-丁烯
D. 的名稱為:2-甲基-1,3-二丁烯
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