Question

9．常溫下，向pH=8.4的Na₂C₂O₄溶液中滴加0.1mol/L的HCl溶液，溶液pH與pOH[pOH=-lgc（OH^-）]的變化關系如圖所示，下列各點所示溶液中微粒的物質的量濃度關系一定正確的是（　�。�

• A． a點：c（H⁺）+c（HC₂O₄^-）+2c（H₂C₂O₄）=c（OH^-）
• B． b點：c（Cl^-）＞c（H₂C₂O₄）+c（HC₂O₄^-）+c（C₂O₄^2-）
• C． c點：c（Na⁺）=c（HC₂O₄^-）+c（C₂O₄^2-）+c（Cl^-）
• D． d點：c（OH^-）+c（Cl^-）＞c（H⁺）+2c（H₂C₂O₄）

Answer 1

分析 常溫下，向pH=8.4的Na₂C₂O₄溶液中滴加0.1mol/L的HCl溶液，發(fā)生的反應為H⁺+C₂O₄^2-═HC₂O₄^-，HC₂O₄^-+H⁺═H₂C₂O₄，根據圖象分析，結合溶液中的守恒思想，據此分析判斷．

解答 解：常溫下，向pH=8.4的Na₂C₂O₄溶液中滴加0.1mol/L的HCl溶液，發(fā)生的反應為H⁺+C₂O₄^2-═HC₂O₄^-，HC₂O₄^-+H⁺═H₂C₂O₄，
A．a點時，溶液中pH=8.4，由Na₂C₂O₄溶液的pH為8.4，表明a點溶液為滴定起點，溶液中只存在Na₂C₂O₄，根據質子守恒，c（H⁺）+c（HC₂O₄^-）+2c（H₂C₂O₄）=c（OH^-），故A正確；
B．b點為滴定過程中的一點，此時8.4＞pH＞7，產生了一部分HC₂O₄^-，無法確定具體的加入HCl的量，則物料關系無法確定，故B錯誤；
C．c點溶液中，pH=pOH=7，溶液為中性，根據電荷守恒，c（Na⁺）+c（H⁺）=c（OH^-）+c（HC₂O₄^-）+2c（C₂O₄^2-）+c（Cl^-），由于中性時c（H⁺）=c（OH^-），則c（Na⁺）=c（HC₂O₄^-）+2c（C₂O₄^2-）+c（Cl^-），故C錯誤；
D．d點時，此時溶液為酸性，表明溶液中存在H₂C₂O₄，根據電荷守恒，c（Na⁺）+c（H⁺）=c（OH^-）+c（HC₂O₄^-）+2c（C₂O₄^2-）+c（Cl^-），根據物料守恒，c（Na⁺）=2c（HC₂O₄^-）+2c（C₂O₄^2-）+2c（H₂C₂O₄），綜合考慮則有c（OH^-）+c（Cl^-）=c（H⁺）+2c（H₂C₂O₄）+c（HC₂O₄^-），則c（OH^-）+c（Cl^-）＞c（H⁺）+2c（H₂C₂O₄），故D正確．
故選AD．

點評 本題考查酸堿滴定原理，注意結合圖象分析，明確溶液中的守恒關系，牢牢把握守恒思想是解題的關鍵，題目難度不大．