Question

（2012?浙江模擬）下表是25°C時某些鹽的濃度積常數(shù)和弱酸的電離平衡常數(shù)，下列說法正確的是（　�。� 化學式 AgCl Ag2CrO4 CH3COOH HClO H2CO3 Ksp或Ka Ksp=1.8×10-10 Ksp=2.0×10-12 Ka=1.8×10-5 Ka=3.0×10-8 Ka1=4.1×10-7 Ka2=5.6×10-11

A．相同濃度CH₃COONa和NaClO的混合液中，各離子濃度的大小關系是c（Na⁺）＞c（ClO^-）＞c（CH₃COO^-）＞c（OH^-）＞c（H⁺）

B．碳酸鈉溶液中滴加少量氯水的離子方程式為CO₃^2-+Cl₂+H₂O?HCO₃^-+Cl^-+HClO

C．向0.1mol?L^-1 CH₃COOH溶液中滴加NaOH溶液至c（CH₃COOH）：c（CH₃COO^-）=5：9，此時溶液pH=5

D．向濃度均為1×10^-3mol?L^-1的KCl和K₂CrO₄混合液中滴加1×10^-3mol?L^-1的AgNO₃溶液，CrO₄^2-先形成沉淀

Answer 1

分析：A．弱電解質的電離平衡常數(shù)越小，其離子的水解程度越大；
B．弱電解質的電離平衡常數(shù)越大，其酸性越強，所以次氯酸比碳酸氫根離子的酸性強；
C．緩沖溶液中pH=pKa+lg

[弱酸鹽]

[弱酸]

；
D．混合溶液中生成氯化銀需要的c（Ag⁺）=

Ksp(AgCl)

c(Cl-)

，生成Ag₂CrO₄需要的c（Ag⁺）=

Ksp c(CrO42-)

，需要的銀離子濃度小的物質先沉淀．

解答：解：A．次氯酸根離子的水解程度大于醋酸根離子，所以c（CH₃COO^-）＞c（ClO^-），故A錯誤；
B．HClO的電離平衡常數(shù)大于HCO₃^-，所以次氯酸的酸性大于碳酸氫根離子，則碳酸鈉和少量氯水反應的離子方程式為：CO₃^2-+Cl₂+H₂O═HCO₃^-+Cl^-+H⁺+ClO^-，故B錯誤；
C．緩沖溶液中pH=pKa+lg

[弱酸鹽]

[弱酸]

=4.8+lg

9

5

=5.055≈5，故C正確；
D．混合溶液中生成氯化銀需要的c（Ag⁺）=

Ksp(AgCl)

c(Cl-)

=

1.8×10-10

1×10-3

mol/L=1.8×10^-7mol/L，生成Ag₂CrO₄需要的c（Ag⁺）=

Ksp c(CrO42-)

=

2.0×10-12 1×10-3

mol/L=4.47×10^-5mol/L，所以氯化銀先沉淀，故D錯誤；
故選C．

點評：本題考查弱電解質的電離、難溶電解質的溶解平衡，明確弱酸的電離平衡常數(shù)越大其酸性越強，則弱酸根離子的水解程度越小，注意ClO^-、CO₃^2-、HCO₃^-的水解程度大小順序是CO₃^2-＞ClO^-＞HCO₃^-，難度較大．