Question

由氧化物經(jīng)氯化作用生成氯化物是工業(yè)上生產(chǎn)氯化物的常用方法，Cl₂、CCl₄是常用的氯化劑．如：
Cr₂O₃+3CCl₄→2CrCl₃+3COCl₂
CaO+Cl₂=CaCl₂+O₂
TiO₂+CCl₄=TiCl₄+CO₂
（1）基態(tài)Cr原子的電子排布式為

 

．
（2）已知N與Cl的電負(fù)性均為3.0．Cl₂易氯化，而N₂在一定條件下難以氮化（氮的固定）的原因是

 

．
（3）已知CCl₄分子空間構(gòu)型為正四面體，而COCl₂分子空間構(gòu)型為平面三角形的原因是

 

．
COCl₂分子中碳氧原子間的共價(jià)鍵的鍵型是

 

（填序號(hào)）．
A．1個(gè)σ鍵    B．2個(gè)δ鍵    C．2個(gè)π鍵    D．1個(gè)δ鍵，1個(gè)π鍵
（4）CaO晶胞如圖所示，CaO中Ca²⁺的配位數(shù)為

 

請(qǐng)閱讀下表中的數(shù)據(jù)：

	晶格能/kJ?mol-1	熔點(diǎn)/℃
CaO	3401	2927
KCl	699	772
KBr	689	734
KI	632	680

分析表中數(shù)據(jù)，得到離子晶體熔點(diǎn)高低的主要結(jié)論是

 

（寫出2條）．
（5）TiCl₄在酸性溶液中用Zn還原可制得TiCl₂．現(xiàn)有兩種組成皆為TiCl₃?6H₂O的晶體，其中Ti³⁺的配位數(shù)均為6，但一種為紫色，另一種為綠色．為了測(cè)定這兩種晶體的化學(xué)式，進(jìn)行了如下實(shí)驗(yàn)：
①分別取等質(zhì)量的兩種配合物晶體的樣品配成待測(cè)溶液；
②分別往待測(cè)溶液中滴入AgNO₃溶液，均產(chǎn)生白色沉淀；
③沉淀完全后分別過濾得兩份沉淀，經(jīng)洗滌干燥后稱量，發(fā)現(xiàn)原紫色晶體的水溶液與AgNO₃溶液反應(yīng)得到的白色沉淀質(zhì)量為綠色晶體的水溶液反應(yīng)得到沉淀質(zhì)量的

3

2

．綠色晶體的化學(xué)式為

 

．

Answer 1

考點(diǎn)：晶胞的計(jì)算,原子核外電子排布,判斷簡(jiǎn)單分子或離子的構(gòu)型

專題：化學(xué)鍵與晶體結(jié)構(gòu)

分析：（1）Cr原子核外電子數(shù)為24，根據(jù)構(gòu)造原理書寫其核外電子排布；
（2）N₂分子結(jié)構(gòu)為N≡N，鍵能大，難斷裂生成氮的化合物；
（3）根據(jù)C原子的雜化方式進(jìn)行解答；COCl₂分子的結(jié)構(gòu)式為，雙鍵中含有1個(gè)δ鍵、1個(gè)π鍵；
（4）由CaO晶胞結(jié)構(gòu)可知，CaO晶體中每個(gè)O^2-的周圍有6個(gè)Ca²⁺，為1：1型結(jié)構(gòu)，故每個(gè)Ca²⁺的周圍有6個(gè)O^2-；晶格能越高熔點(diǎn)越高，影響晶格能的因素有離子所帶電荷與離子半徑，據(jù)此解答；
（5）Ti³⁺的配位數(shù)均為6，往待測(cè)溶液中滴入AgNO₃溶液，均產(chǎn)生白色沉淀，則配合物的外界有氯離子，兩份沉淀，經(jīng)洗滌干燥后稱量，發(fā)現(xiàn)原紫色晶體的水溶液與AgNO₃溶液反應(yīng)得到的白色沉淀質(zhì)量為綠色晶體的水溶液反應(yīng)得到沉淀質(zhì)量的

3

2

，可知紫色晶體中含3個(gè)氯離子，綠色晶體中含2個(gè)氯離子．

解答： 解：（1）Cr原子核外電子數(shù)為24，其核外電子排布式為：1S²2S²2P⁶3S²3P⁶3d⁵4S¹，
故答案為：1S²2S²2P⁶3S²3P⁶3d⁵4S¹；
（2）Cl₂分子結(jié)構(gòu)為Cl-Cl，鍵能小，易斷裂生成氯的化合物，而N₂分子結(jié)構(gòu)為N≡N，鍵能大，難斷裂生成氮的化合物，
故答案為：Cl₂分子結(jié)構(gòu)為Cl-Cl，鍵能小，易斷裂生成氯的化合物，而N₂分子結(jié)構(gòu)為N≡N，鍵能大，難斷裂生成氮的化合物；
（3）CCl₄分子中的C原子采取SP³雜化，為正四面體型，COCl₂分子中的C原子采取SP²雜化，為平面三角形，COCl₂分子的結(jié)構(gòu)式為，C=O中含有1個(gè)δ鍵、1個(gè)π鍵，
故答案為：CCl₄分子中的C原子采取SP³雜化，COCl₂分子中的C原子采取SP²雜化；D；
（4）由CaO晶胞結(jié)構(gòu)可知，CaO晶體中每個(gè)O^2-的周圍有6個(gè)Ca²⁺，為1：1型結(jié)構(gòu)，故每個(gè)Ca²⁺的周圍有6個(gè)O^2-；由表中數(shù)據(jù)可知：①離子晶體的晶格能愈大，晶體熔點(diǎn)愈高  ②晶體中離子電荷數(shù)愈大，晶格能愈大，熔點(diǎn)愈高  ③晶體中離子間距離愈小，晶格能愈大，熔點(diǎn)愈高，
故答案為：6；①離子晶體的晶格能愈大，晶體熔點(diǎn)愈高  ②晶體中離子電荷數(shù)愈大，晶格能愈大，熔點(diǎn)愈高  ③晶體中離子間距離愈小，晶格能愈大，熔點(diǎn)愈高；
晶格能越高熔點(diǎn)越高，影響晶格能的因素有離子所帶電荷與離子半徑，據(jù)此解答；
（5）Ti³⁺的配位數(shù)均為6，往待測(cè)溶液中滴入AgNO₃溶液，均產(chǎn)生白色沉淀，則配合物的外界有氯離子，兩份沉淀，經(jīng)洗滌干燥后稱量，發(fā)現(xiàn)原紫色晶體的水溶液與AgNO₃溶液反應(yīng)得到的白色沉淀質(zhì)量為綠色晶體的水溶液反應(yīng)得到沉淀質(zhì)量的

3

2

，可知紫色晶體中含3個(gè)氯離子，綠色晶體中含2個(gè)氯離子，故綠色晶體的化學(xué)式為[TiCl（H₂O）₅]Cl₂?H₂O，
故答案為：[TiCl（H₂O）₅]Cl₂?H₂O．

點(diǎn)評(píng)：本題主要考查核外電子排布規(guī)律、雜化軌道、化學(xué)鍵與晶胞結(jié)構(gòu)、配合物等，難度中等，（5）中配合物書寫是難點(diǎn)，確定配合物外界外界氯離子數(shù)目及配體數(shù)目是關(guān)鍵．