【題目】二甲醚是一種重要的化工原料,利用水煤氣(CO、H2)合成二甲醚是工業(yè)上的常用方法,該方法由以下幾步組成: 2H2(g)+CO(g)CH3OH(g)△H=﹣90.0kJmol﹣1
2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(g)△H=﹣24.5kJmol﹣1
CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)△H=﹣41.1kJmol﹣1
(1)下列說法正確的是
A.反應①的△S<0、△H<0,所以能在較低溫度下自發(fā)進行.
B.反應③的H2O與CO的生成速率之比為1:1時,表示該反應已經(jīng)達到平衡狀態(tài)
C.反應②屬于加成反應
(2)反應①合成的甲醇在工業(yè)上可以用作燃料電池,請寫出甲醇燃料電池(KOH溶液)負極電極反應式
(3)當合成氣中CO與H2的物質的量之比恒定時,溫度、壓強對CO轉化率影響如圖1所示,圖1中A點的v(逆)B點的v(正)(填“>”、“<”或“=”),說明理由
(4)一定溫度下,密閉容器中發(fā)生反應③,該反應的平衡常數(shù)表達式k=;水蒸氣的轉化率與 的關系如圖2,計算該溫度下反應③的平衡常數(shù)K=

【答案】
(1)A
(2)CH3OH+8OH﹣6e═CO32+6H2O
(3)<;B點對應的溫度和壓強都比A點高,溫度升高,或壓強增大,都會加快反應速率
(4);1
【解析】解:(1)A、反應①的△S<0、△H<0,根據(jù)△G=△H﹣T△S判斷:在較低溫度下自發(fā)進行,A正確;B、反應進行到任何時候H2O與CO的生成速率之比都為1:1,B錯誤;
C、反應②屬于取代反應,C錯誤;
所以答案是:A;(2)燃料電池中,負極上甲醇失電子發(fā)生氧化反應,電極反應式為:CH3OH﹣6e+8OH=CO32+6H2O;
所以答案是:CH3OH+8OH﹣6e═CO32+6H2O;(3)B點對應的溫度和壓強都比A點高,溫度升高,或壓強增大,都會加快反應速率,故A點的v(逆)<B點的v(正);
所以答案是:<;B點對應的溫度和壓強都比A點高,溫度升高,或壓強增大,都會加快反應速率;(4)CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)的K= ;
由圖可知, =1時水的轉化率為0.5,令水、CO的起始物質的量均為1mol,轉化的水為0.5mol,則:

CO(g)+

H2O(g)

CO2(g)+

H2(g)

起始量(mol):

1

1

0

0

變化量(mol):

0.5

0.5

0.5

0.5

平衡量(mol):

0.5

0.5

0.5

0.5

由于反應前后氣體物質的量不變,用物質的量代替濃度計算平衡常數(shù),則平衡常數(shù)K= =1;
所以答案是: ;1.
【考點精析】利用反應熱和焓變和化學平衡的計算對題目進行判斷即可得到答案,需要熟知在化學反應中放出或吸收的熱量,通常叫反應熱;反應物轉化率=轉化濃度÷起始濃度×100%=轉化物質的量÷起始物質的量×100%;產(chǎn)品的產(chǎn)率=實際生成產(chǎn)物的物質的量÷理論上可得到產(chǎn)物的物質的量×100%.

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操作步驟及有關現(xiàn)象如下:

①裝好裝置,檢查裝置的氣密性,加入藥品。

②緩慢通入一定量的N2后,將裝置E連接好(導管未伸入集氣瓶中),再向圓底燒瓶中緩慢滴加濃鹽酸,反應劇烈,產(chǎn)生黃綠色氣體。

③一段時間后,將導管末端伸入集氣瓶中收集氣體.裝置E中收集到能使帶火星的木條復燃的無色氣體。

④反應結束后,關閉分液漏斗的活塞,再通入一定量的N2,至裝置中氣體無色。

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1用化學方程式表示實驗室制取Cl2的反應:____________________________________;若以含14.6g HCl的濃鹽酸與足量MnO2充分反應,制得的Cl2在標準狀況下總小于2.24L,原因可能是____________________________________________________。

2裝置B中為濕潤的KI-淀粉試紙,反應一段時間后試紙變藍,能否僅通過該現(xiàn)象說明A裝置中產(chǎn)生氯氣?___________(填“能”或“不能”),請用離子方程式說明原因________;裝置C中濕潤的紅色布條褪色,是因為產(chǎn)生了具有強氧化性的物質:_____

3實驗證明,Na2O2可以與HCl反應生成氯氣,請寫出反應的化學方程式:_____________。

4裝置D的作用之一是吸收生成的氯氣,請寫出相應的離子方程式:_________________。

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