Question

如圖所示，淀粉水解可產(chǎn)生某有機(jī)化合物A，A在不同的氧化劑作用下，可以生成B(C₆H₁₂O₇)或C(C₆H₁₀O₈)，B和C都不能發(fā)生銀境反應(yīng)。A、B、C都可以被強(qiáng)還原劑還原成為D(C₆H₁₄O₆)。B脫水可得五元環(huán)的酯類化合物E或六元環(huán)的酯類化合物F。

已知：相關(guān)物質(zhì)被氧化的難易次序是：RCHO最易，R—CH₂OH次之，最難。
請(qǐng)?jiān)谙铝锌崭裰刑顚慉、B、C、D、E、F的結(jié)構(gòu)簡式。
A．____________________；B.____________________；
C．____________________；D.____________________；
E．____________________；F.____________________。

Answer 1

A．CH₂OH(CHOH)₄CHO
B．CH₂OH(CHOH)₄COOH
C．HOOC(CHOH)₄COOH
D．CH₂OH(CHOH)₄CH₂OH

首先根據(jù)A是淀粉的水解產(chǎn)物及A的氧化產(chǎn)物B、C可確定A為葡萄糖。葡萄糖分子結(jié)構(gòu)中有三種結(jié)構(gòu)單元：一個(gè)—CHO、一個(gè)—CH₂OH和四個(gè)，根據(jù)題給信息，—CHO最易被氧化，且B的分子組成(C₆H₁₂O₇)只比CH₂OH(CHOH)₄CHO多一個(gè)O，所以B是CH₂OH(CHOH)₄CHO中—CHO被氧化為—COOH的產(chǎn)物，B的結(jié)構(gòu)簡式為：CH₂OH(CHOH)₄COOH。由C的分子組成比葡萄糖多兩個(gè)O，少兩個(gè)H可判斷除醛基外還有一個(gè)醇羥基被氧化，根據(jù)題給信息，—CH₂OH比容易被氧化，所以是—CH₂OH被氧化為—COOH，C的結(jié)構(gòu)簡式為：HOOC(CHOH)₄COOH。由D的分子組成可判斷，D是CH₂OH(CHOH)₄CHO中—CHO被還原為—CH₂OH的產(chǎn)物，D的結(jié)構(gòu)簡式為：CH₂OH(CHOH)₄CH₂OH。B中既有—COOH又有—OH，可以發(fā)生分子內(nèi)酯化反應(yīng)生成環(huán)狀化合物，但—COOH與不同的C上的—OH反應(yīng)形成的環(huán)的大小是不同的，根據(jù)E、F是五元環(huán)和六元環(huán)的酯，可確定E、F分別是—COOH與4、5位C上—OH酯化的產(chǎn)物(以—COOH上的C為1位C)。