Question

12．姜黃素具有抗突變和預(yù)防腫瘤的作用，其合成路線如下：
已知：Ⅰ．1molG最多能消耗Na、NaOH、NaHCO₃的物質(zhì)的量分別為3mol、2mol、1mol．
$\stackrel{一定條件}{→}$+H₂O
Ⅱ．
R₁-CHO+$→_{△}^{NaOH（aq）}$+H₂O
Ⅲ．
（R₁、R₂、R₃為烴基或氫原子）

請(qǐng)回答下列問題：
（1）B→C的反應(yīng)類型是取代反應(yīng)
（2）C→D的化學(xué)反應(yīng)方程式是HOCH₂CH₂OH+O₂$→_{△}^{Cu}$OHC-CHO+2H₂O．
（3）E的核磁共振氫譜中有兩個(gè)峰，E含有的官能團(tuán)名稱是醛基、羧基．E→G的化學(xué)方程式是．
（4）下列有關(guān)香蘭醛的敘述不正確的是ac．
a．香蘭醛能與NaHCO₃溶液反應(yīng)
b．香蘭醛能與濃溴水發(fā)生發(fā)生取代反應(yīng)
c．1mol香蘭醛最多能與3molH₂發(fā)生加成反應(yīng)
d．香蘭醛與FeCl₃溶液呈紫色
（5）寫出一種符合下列條件的香蘭醛的同分異構(gòu)體地結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：
①苯環(huán)上的一硝基取代物有2種
②1mol該物質(zhì)水解，最多消耗3molNaOH
（6）姜黃素的分子中有兩個(gè)甲基，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為．

Answer 1

分析 乙烯和溴發(fā)生加成反應(yīng)生成B為BrCH₂CH₂Br，1mol G消耗1molNaHCO₃，則G含有1個(gè)-COOH，1molG最多能消耗3molNa，則G還含有2個(gè)-OH，1molG消耗2molNaOH，結(jié)合J的結(jié)構(gòu)可知，G中應(yīng)含有1個(gè)酚羥基，可推知G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，對(duì)比G的結(jié)構(gòu)、E的分子式，可知E為OHC-COOH，則B在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)生成C為HOCH₂CH₂OH，D為OHC-CHO，D中部分醛基被氧化生成E，J在一定條件下發(fā)生信息II中反應(yīng)生成K為，結(jié)合信息III及姜黃素的分子式，可知姜黃素的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，據(jù)此分析解答．

解答 解：乙烯和溴發(fā)生加成反應(yīng)生成B為BrCH₂CH₂Br，1mol G消耗1molNaHCO₃，則G含有1個(gè)-COOH，1molG最多能消耗3molNa，則G還含有2個(gè)-OH，1molG消耗2molNaOH，結(jié)合J的結(jié)構(gòu)可知，G中應(yīng)含有1個(gè)酚羥基，可推知G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，對(duì)比G的結(jié)構(gòu)、E的分子式，可知E為OHC-COOH，則B在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)生成C為HOCH₂CH₂OH，D為OHC-CHO，D中部分醛基被氧化生成E，J在一定條件下發(fā)生信息II中反應(yīng)生成K為，結(jié)合信息III及姜黃素的分子式，可知姜黃素的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，
（1）B→C的反應(yīng)類型是取代反應(yīng)，故答案為：取代反應(yīng)；
（2）C→D反應(yīng)的化學(xué)方程式是：HOCH₂CH₂OH+O₂$→_{△}^{Cu}$OHC-CHO+2H₂O，故答案為：HOCH₂CH₂OH+O₂$→_{△}^{Cu}$OHC-CHO+2H₂O；
（3）E的核磁共振氫譜中有兩個(gè)峰，E含有的官能團(tuán)名稱是醛基、羧基，E→G是鄰羥基苯甲醚與OHC-COOH發(fā)生加成反應(yīng)，反應(yīng)方程式為：，
故答案為：醛基、羧基；；
（4）香蘭醛為，
a．香蘭醛中不含羧基，所以不能與NaHCO₃溶液反應(yīng)，故錯(cuò)誤；
b．香蘭醛含有醛基且連接苯環(huán)的酚羥基鄰位有氫原子，所以能與濃溴水發(fā)生發(fā)生取代反應(yīng)和氧化反應(yīng)，故正確；
c．苯環(huán)和醛基都能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，則1mol香蘭醛最多能與4molH₂發(fā)生加成反應(yīng)，故錯(cuò)誤；
d．香蘭醛中含有酚羥基，所以與FeCl₃溶液呈紫色，故正確；
故選ac；
（5）香蘭醛為，其同分異構(gòu)體符合下列條件：
①苯環(huán)上的一硝基取代物有2種，說明苯環(huán)上有兩種氫原子；
②1mol該物質(zhì)水解，最多消耗3molNaOH，說明一個(gè)酚羥基和一個(gè)苯酯基，
則符合條件的同分異構(gòu)體為，
故答案為：；
（6）姜黃素的分子中有兩個(gè)甲基，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物推斷，需要學(xué)生對(duì)給予的信息進(jìn)行利用，關(guān)鍵是綜合分析確定E的結(jié)構(gòu)，綜合考查學(xué)生自學(xué)能力與分析推理能力，注意掌握官能團(tuán)想性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，難點(diǎn)是有機(jī)物同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式確定．