Question

11．（1）K₄[Fe（CN）₆]中Fe²⁺與CN^-兩種離子之間的作用力是配位鍵，基態(tài)Fe²⁺的電子排布式1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁶ 或[Ar]3d⁶ ，1molCN^-中含有π鍵的數(shù)目為2N_A．
（2）二甲醚（CH₃OCH₃）中氧原子的雜化方式為sp³，二甲醚的沸點(diǎn)比乙醇（CH₃CH₂OH）的沸點(diǎn)低．
（3）已知NH₃容易與H⁺結(jié)合生成NH₄⁺，但NF₃卻難于H⁺結(jié)合，其原因是F的電負(fù)性比N大，N-F成鍵電子對(duì)向F偏移，導(dǎo)致NF₃中N原子核對(duì)其孤對(duì)電子的吸引能力增強(qiáng)，難以形成配位鍵，故NF₃不易與H⁺形成配離子．
（4）O^2-離子和Na⁺離子形成的晶胞如圖，距一個(gè)陰離子周圍最近的所有陽離子為頂點(diǎn)構(gòu)成的幾何圖形為立方體．

Answer 1

分析 （1）鐵是26號(hào)元素，其原子核外有26個(gè)電子，鐵原子失去2個(gè)電子變成Fe²⁺，根據(jù)構(gòu)造原理書寫Fe²⁺核外電子排布式，提供空軌道的原子和提供孤電子對(duì)的原子之間易形成配位鍵；CN^-中含有三鍵，三鍵中含有兩個(gè)π鍵；
（2）二甲醚（CH₃OCH₃）中氧原子形成2個(gè)共價(jià)鍵，還有兩個(gè)孤電子對(duì)；CH₃CH₂OH含氫鍵，使其沸點(diǎn)升高；
（3）根據(jù)電負(fù)性的角度分析；
（4）O和Na形成的一種只含有離子鍵的離子化合物為Na₂O，該晶胞結(jié)構(gòu)中小球有8×$\frac{1}{8}$+6×$\frac{1}{2}$=4，大球在內(nèi)部，共有8個(gè)，所以小球?yàn)镺^2-，大球?yàn)镹a⁺．

解答 解：（1）亞鐵離子含有空軌道，N原子含有孤電子對(duì)，所以能形成配位鍵；鐵是26號(hào)元素，其原子核外有26個(gè)電子，鐵原子失去最外層2個(gè)電子變成Fe²⁺，根據(jù)構(gòu)造原理知，其基態(tài)離子核外電子排布式為1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁶ 或[Ar]3d⁶ ，CN^-中含有三鍵，三鍵中含有兩個(gè)π鍵，則1molCN^-中含有π鍵的數(shù)目為2N_A；
故答案為：配位鍵；1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁶ 或[Ar]3d⁶ ；
（2）二甲醚（CH₃OCH₃）中氧原子形成2個(gè)共價(jià)鍵，還有兩個(gè)孤電子對(duì)，所以氧原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4，其雜化方式為sp³；CH₃CH₂OH含氫鍵，使其沸點(diǎn)升高，CH₃CH₂OH的沸點(diǎn)高于CH₃OCH₃的沸點(diǎn)，
故答案為：sp³；低；
（3）N、F、H三種元素的電負(fù)性：F＞N＞H，所以NH₃中共用電子對(duì)偏向N，而在NF₃中，共用電子對(duì)偏向F，偏離N原子，導(dǎo)致NF₃中N原子核對(duì)其孤對(duì)電子的吸引能力增強(qiáng)，難以形成配位鍵，故NF₃不易與H⁺形成配離子；
故答案為：F的電負(fù)性比N大，N-F成鍵電子對(duì)向F偏移，導(dǎo)致NF₃中N原子核對(duì)其孤對(duì)電子的吸引能力增強(qiáng)，難以形成配位鍵，故NF₃不易與H⁺形成配離子；
（4）O和Na形成的一種只含有離子鍵的離子化合物為Na₂O，該晶胞結(jié)構(gòu)中小球有8×$\frac{1}{8}$+6×$\frac{1}{2}$=4，大球在內(nèi)部，共有8個(gè)，所以小球?yàn)镺^2-，大球?yàn)镹a⁺，以晶胞中上面心O^2-離子為研究對(duì)象，距一個(gè)O^2-周圍最近的Na⁺離子有8個(gè)，位于晶胞中上層4個(gè)Na⁺及上面晶胞中的下層4個(gè)Na⁺，8個(gè)Na⁺離子形成立方體結(jié)構(gòu)，
故答案為：立方體．

點(diǎn)評(píng) 本題考查知識(shí)點(diǎn)較多，為原子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的習(xí)題，涉及配位鍵、電子排布、共價(jià)鍵的類型、氫鍵對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響、晶體結(jié)構(gòu)及其計(jì)算，（4）為解答的難點(diǎn)，題目難度中等．