Question

4．把CoCl₂•6H₂O和碳酸銨混合氧化，然后加入鹽酸可得到化合物A（化學(xué)式為CoCl₃H₁₂N₄），在A中加入硝酸銀溶液只有$\frac{1}{3}$的氯可被沉淀．A的結(jié)構(gòu)式為[Co（NH₃）₄Cl₂]Cl．根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論，推測(cè)CO₃^2-的空間構(gòu)型為正三角形．

Answer 1

分析 配合物中內(nèi)界原子不能發(fā)生電離，外界離子在水溶液里能發(fā)生電離，氯離子可以與銀離子反應(yīng)生成氯化銀白色沉淀，根據(jù)沉淀情況可以得到有幾個(gè)離子在配合物中，根據(jù)元素守恒及配合物的特點(diǎn)，確定化學(xué)式；根據(jù)CO₃^2-的中心原子價(jià)電子對(duì)數(shù)確定離子的空間構(gòu)型，價(jià)層電子對(duì)個(gè)數(shù)=σ鍵個(gè)數(shù)+孤電子對(duì)個(gè)數(shù)．

解答 解：在A中加入硝酸銀溶液只有$\frac{1}{3}$的氯可被沉淀，說明在反應(yīng)生成物中有$\frac{1}{3}$的氯在配合物的外界，又因?yàn)锳的化學(xué)式為CoCl₃H₁₂N₄，其中有氨分子和$\frac{2}{3}$的氯離子做配體，根據(jù)元素守恒及配合物的特點(diǎn)，可推知A的結(jié)構(gòu)式為[Co（NH₃）₄Cl₂]Cl；在CO₃^2-的中孤對(duì)電子$\frac{4+2-3×2}{2}$=0，價(jià)層電子對(duì)個(gè)數(shù)=3+0=3，所以C按sp²方式雜化，其空間構(gòu)型為正三角形，
故答案為：[Co（NH₃）₄Cl₂]Cl；　正三角形．

點(diǎn)評(píng) 本題考查配合物和微粒的空間構(gòu)型判斷，注意配合物內(nèi)界與外界區(qū)別：配合物中外界離子在水溶液里能發(fā)生電離，內(nèi)界原子不能發(fā)生電離以及掌握價(jià)層電子對(duì)互斥理論的應(yīng)用是解答關(guān)鍵，題目難度中等．