Question

11．有機物A、B、C互為同分異構體，分子式均為C₅H₈O₂．有關的轉化關系如圖所示，已知：A的碳鏈無支鏈，且1mol A 能與4mol Ag（NH₃）₂OH完全反應；B為五元環(huán)酯．

（1）A的系統(tǒng)命名為：1，5-戊二醛，A中所含官能團的電子式；
（2）B、H結構簡式為、HOOCCH₂CH₂CH₂CHO
（3）寫出下列反應方程式（有機物用結構簡式表示）
D→C$?_{△}^{濃H_{2}SO_{4}}$CH₃-CH=CH-CH₂-COOH+H₂O；
E→F（只寫①條件下的反應）Br-CH₂-CH=CH-CH₂-COOH+2NaOH$→_{△}^{水}$HO-CH₂-CH=CH-CH₂-COONa+NaBr+H₂O．；
（4）F的加聚產物的鏈節(jié)表示為；
（5）符合下列兩個條件的G的同分異構體的數目有5個
①具有與G相同的官能團      ②含有兩個甲基．

Answer 1

分析 A的碳鏈無支鏈，1mol A 能與4mol Ag（NH₃）₂OH完全反應，推出A應為醛，且含有兩個醛基，得出A的結構簡式為OHCCH₂CH₂CH₂CHO，由A可知I為：HOOCCH₂CH₂CH₂COOH．由G→H→I是連續(xù)氧化的反應，且A、B、C互為同分異構體，推出G的結構簡式為：HOOCCH₂CH₂CH₂CH₂OH、H的結構簡式為：HOOCCH₂CH₂CH₂CHO，B的結構簡式為，B→D是在氫氧化鈉的水溶液中加熱進行的，由B可知D的結構簡式為：HOOCCH₂CH₂CH（OH）CH₃，由D→C是在濃硫酸加熱的條件下進行應發(fā)生消去反應，推出C的結構簡式為：HOOCCH₂CH=CHCH₃，由C→E，結合題中的信息，應為取代反應，而得出E的結構簡式為：HOOCCH₂CH=CHCH₂Br，由E→F是在氫氧化鈉水溶液的條件下加熱進行的，為取代反應，推出F的結構簡式為：HOOCCH₂CH=CHCH₂OH，由F→G是在催化劑的條件下，和H₂發(fā)生加成反應，推出G的結構簡式為：HOOCCH₂CH₂CH₂CH₂OH，據此答題．

解答 解：A的碳鏈無支鏈，1mol A 能與4mol Ag（NH₃）₂OH完全反應，推出A應為醛，且含有兩個醛基，得出A的結構簡式為OHCCH₂CH₂CH₂CHO，由A可知I為：HOOCCH₂CH₂CH₂COOH．由G→H→I是連續(xù)氧化的反應，且A、B、C互為同分異構體，推出G的結構簡式為：HOOCCH₂CH₂CH₂CH₂OH、H的結構簡式為：HOOCCH₂CH₂CH₂CHO，B的結構簡式為，B→D是在氫氧化鈉的水溶液中加熱進行的，由B可知D的結構簡式為：HOOCCH₂CH₂CH（OH）CH₃，由D→C是在濃硫酸加熱的條件下進行應發(fā)生消去反應，推出C的結構簡式為：HOOCCH₂CH=CHCH₃，由C→E，結合題中的信息，應為取代反應，而得出E的結構簡式為：HOOCCH₂CH=CHCH₂Br，由E→F是在氫氧化鈉水溶液的條件下加熱進行的，為取代反應，推出F的結構簡式為：HOOCCH₂CH=CHCH₂OH，由F→G是在催化劑的條件下，和H₂發(fā)生加成反應，推出G的結構簡式為：HOOCCH₂CH₂CH₂CH₂OH，
（1）A的結構簡式為OHCCH₂CH₂CH₂CHO，所以A的系統(tǒng)命名為：1，5-戊二醛，A中所含官能團為醛基，其的電子式為，
故答案為：1，5-戊二醛；；
（2）根據上面的分析可知，B的結構簡式為，H的結構簡式為：HOOCCH₂CH₂CH₂CHO，
故答案為：、HOOCCH₂CH₂CH₂CHO；
（3）D→C的反應方程式為$?_{△}^{濃H_{2}SO_{4}}$ CH₃-CH=CH-CH₂-COOH+H₂O，E→F的反應方程式為Br-CH₂-CH=CH-CH₂-COOH+2NaOH $→_{△}^{水}$ HO-CH₂-CH=CH-CH₂-COONa+NaBr+H₂O，
故答案為：$?_{△}^{濃H_{2}SO_{4}}$ CH₃-CH=CH-CH₂-COOH+H₂O；Br-CH₂-CH=CH-CH₂-COOH+2NaOH $→_{△}^{水}$ HO-CH₂-CH=CH-CH₂-COONa+NaBr+H₂O；
（4）F的結構簡式為：HOOCCH₂CH=CHCH₂OH，F的加聚產物的鏈節(jié)表示為 ，
故答案為：；
（5）G的結構簡式為：HOOCCH₂CH₂CH₂CH₂OH，根據條件①具有與G相同的官能團，即有羥基和羧基，②含有兩個甲基的G的同分異構體為（CH₃）₂CHCHOHCOOH、（CH₃）₂COHCH₂COOH、CH₃CHOHCH（CH₃）COOH、CH₃CH₂C（CH₃）OHCOOH、HOCH₂C（CH₃）₂COOH，共5個，
故答案為：5．

點評 本題考查有機推斷，是對有機化合物知識的綜合考查，根據A的分子式及與銀氨溶液反應比例關系推斷A的結構，綜合分析確定D中羥基的位置是關鍵，根據反應條件，利用順推法進行推斷，能較好的考查考生的自學能力和分析推理能力，難度較大．