【題目】鈷及其化合物在磁性材料、電池材料、超硬材料及催化劑等領(lǐng)域有廣泛應(yīng)用.

(1)CoxNi(1-x)Fe2O4可用作H2O2分解的催化劑

①已知CoxNi(1-x)Fe2O4中Co、Ni化合價(jià)均為+2,則該化合物這鐵元素的化合價(jià)為_______

②如圖1表示兩種不同方法制得的催化劑CoxNi(1-x)Fe2O4在10℃時(shí)催化分解6%的H2O2溶液的相對(duì)初始速率隨x變化曲線.由圖中信息可知:_______法制取得到的催化劑活性更高;Co2+、Ni2+兩種離子中催化效果更好的是__________

③CoxNi(1-x)Fe2O4能與氫碘酸發(fā)生氧化還原反應(yīng),所得溶液這含有三種金屬離子,寫出反應(yīng)的離子方程式____________

(2)草酸鈷是制備鈷的氧化物的重要原料。下圖2為二水合草酸鈷(CoC2O4·2H2O)在空氣中受熱的質(zhì)量變化曲線,曲線中300℃及以上所得固體均為鈷氧化物。

① 通過計(jì)算確定C點(diǎn)剩余固體的化學(xué)式為________

② 取一定質(zhì)量二水合草酸鈷分解后的鈷氧化物(其中Co的化合價(jià)為+2、+3),用480 mL 5 mol/L鹽酸恰好完全溶解固體,得到CoCl2溶液和4.48 L(標(biāo)準(zhǔn)狀況)黃綠色氣體。試確定該鈷氧化物中Co、O的物質(zhì)的量之比為______________

(3)以硫化鈷(Co3S4)為原料冶煉鈷的原理為在空氣中焙燒礦石得到兩種氧化物,反應(yīng)中只有一種元素被氧化,然后利用鋁熱反應(yīng)可得到鈷。寫出焙燒時(shí)的化學(xué)方程式:________;寫出鋁熱反應(yīng)的引發(fā)操作_______。

【答案】 +3 微波水熱法 Co2+ CoxNi1-xFe2O4+8H++2I-=xCo2++(1-x)Ni2++2Fe2++I2+4H2O Co3O4 56 Co3S4 + 6O2 = Co3O4 +4SO2 在鋁熱劑表面鋪一層氯酸鉀,插上鎂條,點(diǎn)燃鎂條

【解析】(1)CoxNi(1-x)Fe2O4Co、Ni均為+2,O-2價(jià),則Fe的化合價(jià)為=+3;
②過氧化氫的分解速率越大,催化劑活性更高,根據(jù)圖象可知,x相同時(shí),微波水熱法初始速度大于常規(guī)水熱法,故微波水熱法制得催化劑的活性更高;由圖可知,隨x值越大,過氧化氫的分解速率越大,而x增大,Co2+的比例增大,故Co2+的催化活性更高;

CoxNi(1-x)Fe2O4能與氫碘酸發(fā)生氧化還原反應(yīng),I-應(yīng)被氧化為I2,Fe3+被還原為Fe2+,同時(shí)得到Co2+Ni2+,結(jié)合電子守恒、電荷守恒及原子守恒得此反應(yīng)的離子方程式為CoxNi(1-x)Fe2O4+8H++2I-=xCo2++(1-x)Ni2++2Fe2++I2+4H2O;

(2)①由圖可知,CoC2O42H2O的質(zhì)量為18.3g,其我知道可為0.1mol,Co元素質(zhì)量為5.9gC點(diǎn)鈷氧化物質(zhì)量為8.03g,氧化物中氧元素質(zhì)量為8.03g-5.9g=2.13g,則氧化物中Co原子與O原子物質(zhì)的量之比為0.1mol≈34,故C點(diǎn)剩余固體為Co3O4;B點(diǎn)對(duì)應(yīng)物質(zhì)的質(zhì)量為14.7g,與其起始物質(zhì)的質(zhì)量相比減少18.3g-14.7g=3.6g,為結(jié)晶水的質(zhì)量,故B點(diǎn)物質(zhì)為CoC2O4,與氧氣反應(yīng)生成Co3O4與二氧化碳,反應(yīng)方程式為:3CoC2O4+2O2Co3O4+6CO2;
②由電子守恒:n(Co3+)=2 n(Cl2)=2×=0.4 mol,

由電荷守恒:n(Co原子)=n(Co2+)溶液=n(Cl-)=×( 0.48L×5mol/L-2×)=1 mol,所以固體中的n(Co2+)=1mol-0.4mol=0.6 mol,

根據(jù)化合價(jià)電荷守恒為0,氧化物中n(O)=(0.6mol×2+0.4mol×3)÷2=1.2mol,
故該鈷氧化物中n(Co)n(O)=1mol1.2mol=56;

(3)硫化鈷(Co3S4)在空氣中焙燒得到兩種氧化物,反應(yīng)中只有一種元素被氧化,則定有SO2,Co的化合價(jià)不發(fā)生改變,其對(duì)應(yīng)的氧化產(chǎn)物為Co3O4,故焙燒時(shí)的化學(xué)方程式Co3S4 + 6O2 = Co3O4 +4SO2;引發(fā)鋁熱反應(yīng)的操作為在鋁熱劑表面鋪一層氯酸鉀,插上鎂條,點(diǎn)燃鎂條。

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