【題目】2015年霧霾天氣多次肆虐我國中東部地區(qū).其中,汽車尾氣和燃煤尾氣是造成空氣污染的原因之一.
(1)汽車尾氣凈化的主要原理為:2NO(g)+2CO (g) 2CO2 (g)+N2 (g)在密閉容器中發(fā)生該反應時,c(CO2)隨溫度(T)、催化劑的表面積(S)和時間(t)的變化曲線,如圖1所示.

據(jù)此判斷:
①該反應的平衡常數(shù)表達式為
②該反應的△H0(選填“>”、“<”).
③當固體催化劑的質(zhì)量一定時,增大其表面積可提高化學反應速率.若催化劑的表面積S1>S2 , 在右圖中畫出c(CO2)在T2、S2條件下達到平衡過程中的變化曲線.
(2)直接排放煤燃燒產(chǎn)生的煙氣會引起嚴重的環(huán)境問題.
①煤燃燒產(chǎn)生的煙氣含氮的氧化物,用CH4催化還原NOx可以消除氮氧化物的污染.
CH4(g)+2NO2(g)=N2(g)+CO2(g)+2H2O(g)△H=﹣867kJmol1
2NO2(g)N2O4(g)△H=﹣56.9kJmol1
寫出CH4催化還原N2O4(g)生成N2(g)、CO2(g)和H2O(g)的熱化學方程式
②將燃煤產(chǎn)生的二氧化碳回收利用,可達到低碳排放的目的.圖2是通過光電轉化原理以廉價原料制備新產(chǎn)品的示意圖.寫出上述光電轉化過程的化學反應方程式 . 催化劑a、b之間連接導線上電子流動方向是(填a→b或b→a).

【答案】
(1)K= ;<
(2)CH4(g)+N2O4(g)=N2(g)+CO2(g)+2H2O(g)△H=﹣810.1kJ/mol;2CO2+2H2O 2HCOOH+O2;a→b
【解析】解:(1)①2NO(g)+2CO(g) 2CO2 (g)+N2 (g)的平衡常數(shù)表達式為生成物濃度系數(shù)次冪的乘積與反應物濃度系數(shù)次冪乘積的比值,即:K= ,所以答案是:K=
②由圖示可知,溫度T1先到達平衡,故溫度T1>T2 , 溫度越高平衡時,二氧化碳的濃度越低,說明升高溫度平衡向逆反應移動,故正反應為放熱反應,即:△H<0,
所以答案是:<;
③接觸面積越大反應速率越快,到達平衡的時間越短,催化劑的表面積S1>S2 , S2條件下達到平衡所用時間更長,但催化劑不影響平衡移動,平衡時二氧化碳的濃度與溫度T1到達平衡時相同,故c(CO2)在T1、S2條件下達到平衡過程中的變化曲線為 ,所以答案是: ;
(2.)①已知:ⅠCH4(g)+2NO2(g)═N2(g)+CO2(g)+2H2O(g)△H1=﹣867kJ/mol
Ⅱ2NO2(g)N2O4(g)△H2=﹣56.9kJ/mol
根據(jù)蓋斯定律,Ⅰ﹣Ⅱ得:CH4(g)+N2O4(g)=N2(g)+CO2(g)+2H2O(g),故△H=﹣867kJ/mol﹣(﹣56.9kJ/mol)=﹣810.1kJ/mol,
即:CH4(g)+N2O4(g)=N2(g)+CO2(g)+2H2O(g)△H=﹣810.1kJ/mol,
所以答案是:CH4(g)+N2O4(g)=N2(g)+CO2(g)+2H2O(g)△H=﹣810.1kJ/mol.
②體系中進入的物質(zhì)為:CO2和H2O,則反應物為:CO2和H2O,得到的物質(zhì)為:HCOOH和O2 , 生成物為:HCOOH和O2 , 利用氧化還原方程式的配平寫出化學方程式為:2CO2+2H2O 2HCOOH+O2;體系中氫離子從 a→b,則電流的方向為:b→a,電子的流向為:a→b,所以答案是:2CO2+2H2O 2HCOOH+O2;a→b.
【考點精析】通過靈活運用化學平衡狀態(tài)本質(zhì)及特征,掌握化學平衡狀態(tài)的特征:“等”即 V正=V逆>0;“動”即是動態(tài)平衡,平衡時反應仍在進行;“定”即反應混合物中各組分百分含量不變;“變”即條件改變,平衡被打破,并在新的條件下建立新的化學平衡;與途徑無關,外界條件不變,可逆反應無論是從正反應開始,還是從逆反應開始,都可建立同一平衡狀態(tài)(等效)即可以解答此題.

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②若平衡后在A容器中再充入0.5mol N2O4 , 則重新到達平衡后,平衡混合氣中NO2的體積分數(shù)(填“變大”“變小”或“不變”).
③若容器A中到達平衡所需時間t s,達到平衡后容器內(nèi)壓強為起始壓強的0.8倍,則平均化學反應速率v(NO2)等于
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