Question

16．碳和氮的化合物與人類生產(chǎn)、生活密切相關(guān)．

（1）在一恒溫、恒容密閉容器中發(fā)生反應(yīng)：
Ni（s）+4CO（g）$?_{180～200℃}^{50～80℃}$Ni（CO）₄（g），△H＜0；
利用該反應(yīng)可以將粗鎳轉(zhuǎn)化為純度達99.9%的高純鎳．下列說法正確的是C（填字母編號）．
A．增加Ni的量可提高CO的轉(zhuǎn)化率，Ni的轉(zhuǎn)化率降低
B．縮小容器容積，平衡右移，△H減小
C．反應(yīng)達到平衡后，充入CO再次達到平衡時，CO的體積分數(shù)降低
D．當(dāng)4V_正[Ni（CO）₄]=V_正（CO）時或容器中混合氣體密度不變時，都可說明反應(yīng)已達化學(xué)平衡狀態(tài)
（2）CO與鎳反應(yīng)會造成含鎳催化劑的中毒．為防止鎳催化劑中毒，工業(yè)上常用SO₂將CO氧化，二氧化硫轉(zhuǎn)化為單質(zhì)硫．
已知：CO（g）+$\frac{1}{2}$O₂（g）═CO₂（g）△H=-Q₁ kJ•mol^-1
S（s）+O₂（g）═SO₂（g）△H=-Q₂ kJ•mol^-1
則SO₂（g）+2CO（g）═S（s）+2CO₂（g）△H=-（2Q₁-Q₂） kJ•mol^-1；
（3）對于反應(yīng)：2NO（g）+O₂═2NO₂（g），向某容器中充入10mol的NO和10mol的O₂，在其他條件相同時，分別測得NO的平衡轉(zhuǎn)化率在不同壓強（P₁、P₂）下隨溫度變化的曲線（如圖1）．
①比較P₁、P₂的大小關(guān)系p₂＞p₁；
②700℃時，在壓強為P₂時，假設(shè)容器為1L，則在該條件平衡常數(shù)的數(shù)值為$\frac{1}{144}$（最簡分數(shù)形式）；
（4）NO₂、O₂和熔融NaNO₃可制作燃料電池，其原理如圖2所示．該電池在使用過程中石墨I電極上生成氧化物Y，其電極反應(yīng)式為NO₂+NO₃^--e^-=N₂O₅；若該燃料電池使用一段時間后，共收集到20mol Y，則理論上需要消耗標準狀況下氧氣的體積為224L．

Answer 1

分析 （1）A．因Ni是固體，改變用量對反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率無影響；
B．一定溫度下給定的化學(xué)方程式的△H不會隨著平衡移動而改變；
C．根據(jù)外界條件和該反應(yīng)本身的特點進行分析；
D．根據(jù)不同物質(zhì)的速率關(guān)系判斷可逆反應(yīng)時，應(yīng)當(dāng)一正一逆，速率之比等于系數(shù)比；
（2）分析目標反應(yīng)和已知反應(yīng)，運用蓋斯定律即可求得目標反應(yīng)的△H；
（3）①相同溫度下，增大壓強，平衡向正反應(yīng)方向移動，則NO的轉(zhuǎn)化率增大；
②700℃時，在壓強為P₂時，由圖象知NO平衡轉(zhuǎn)化率為20%，則反應(yīng)消耗NO2mol，氧氣為1mol，生成二氧化氮為2mol，根據(jù)平衡時濃度的冪次方之積之比計算K；
（4）據(jù)題意，根據(jù)通入氣體判斷兩極，電極反應(yīng)式和電池反應(yīng)式，根據(jù)電池總反應(yīng)4NO₂+O₂=2N₂O₅，求出消耗O₂的量．

解答 解：（1）A．Ni是固體，濃度為常數(shù)，改變用量對平衡無影響，反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率不變，故A錯誤；
B．一定溫度下給定的化學(xué)方程式的△H不會隨著平衡移動而改變，只與方程式的書寫方式有關(guān)，故B錯誤；
C．因外界條件為恒溫恒容、Ni是固體且正反應(yīng)為氣體體積縮小的反應(yīng)，所以反應(yīng)達到平衡后充入CO，相當(dāng)于在恒溫恒壓條件下達平衡后又加壓，平衡右移，CO的轉(zhuǎn)化率提高，平衡后其體積分數(shù)降低，故C正確；
D．速率關(guān)系未說明正、逆，不能判斷是否已達平衡；因該反應(yīng)氣體質(zhì)量增加而容積不變，所以混合氣體密度是一個變量，當(dāng)不變時說明反應(yīng)達平衡，故D錯誤；
故答案為：C；
（2）根據(jù)已知：①CO （g）+$\frac{1}{2}$O₂（g）=CO₂（g）△H=-Q₁ kJ•mol^-1
②S（s）+O₂（g）=SO₂（g）△H=-Q₂ kJ•mol^-1
則運用蓋斯定律，SO₂（g）+2CO（g）═S（s）+2CO₂（g）可由①×2-②得到，則△H=-（2Q₁-Q₂） kJ•mol^-1，故答案為：-（2Q₁-Q₂） kJ•mol^-1；
（3）①相同溫度下，增大壓強，平衡向正反應(yīng)方向移動，則NO的轉(zhuǎn)化率增大，根據(jù)圖象知，相同溫度下，p₂的轉(zhuǎn)化率大于p₁，所以p₂＞p₁，故答案為：p₂＞p₁；
②700℃時，在壓強為P₂時，由圖象知NO平衡轉(zhuǎn)化率為20%，則反應(yīng)消耗NO2mol，氧氣為1mol，生成二氧化氮為2mol，平衡時NO為8mol，氧氣為9mol，生成二氧化氮為2mol，則K=$\frac{{2}^{2}}{{8}^{2}×9}$=$\frac{1}{144}$；
故答案為：$\frac{1}{144}$；
（4）據(jù)題意，通O₂一極為正極，電極反應(yīng)式為O₂+2N₂O₅+4e^-=4NO₃^-；通NO₂一極為負極，電極反應(yīng)為：NO₂+NO₃^--e^-=N₂O₅，根據(jù)電池總反應(yīng)4NO₂+O₂=2N₂O₅，收集到20molN₂O₅需消耗O₂為10mol，標準狀況下體積為224L．
故答案為：NO₂+NO₃^--e^-=N₂O₅；224．

點評 本題以碳和氮的化合物為載體考查化學(xué)平衡、熱化學(xué)方程式及電化學(xué)的相關(guān)知識，為高頻考點，側(cè)重于學(xué)生的分析能力和計算能力的考查，綜合性較強，題目難度中等．