(2012?北京)有文獻(xiàn)記載:在強(qiáng)堿性條件下,加熱銀氨溶液可能析出銀鏡.某同學(xué)進(jìn)行如下驗(yàn)證和對(duì)比實(shí)驗(yàn).
裝置 實(shí)驗(yàn)序號(hào) 試管中的藥品 現(xiàn)象
實(shí)驗(yàn)I 2mL銀氨溶液和數(shù)滴較濃NaOH溶液 有氣泡產(chǎn)生;
一段時(shí)間后,溶液逐漸變黑;
試管壁附著有銀鏡
實(shí)驗(yàn)II 2mL銀氨溶液和數(shù)滴濃氨水 有氣泡產(chǎn)生;
一段時(shí)間后,溶液無明顯變化
該同學(xué)欲分析實(shí)驗(yàn)Ⅰ和實(shí)驗(yàn)Ⅱ的差異,查閱資料:
a.Ag(NH32++2H2O?Ag++2NH3+H2O
b.AgOH不穩(wěn)定,極易分解為黑色Ag2O
(1)配制銀氨溶液所需的藥品是
AgNO3溶液和濃氨水
AgNO3溶液和濃氨水

(2)經(jīng)檢驗(yàn),實(shí)驗(yàn)Ⅰ的氣體中有NH3,黑色物質(zhì)中有Ag2O.
①用濕潤(rùn)的紅色石蕊試紙檢驗(yàn)NH3,產(chǎn)生的現(xiàn)象是
試紙變藍(lán)
試紙變藍(lán)

②產(chǎn)生Ag2O的原因是
在NaOH存在下,加熱促進(jìn)NH3?H2O分解,逸出NH3,促使平衡Ag(NH32++2H2O?Ag++2NH3?H2O正向移動(dòng),c(Ag+)增大,Ag+與OH-反應(yīng)立即轉(zhuǎn)化為Ag2O:2 OH-+2 Ag+=Ag2O↓+H2O
在NaOH存在下,加熱促進(jìn)NH3?H2O分解,逸出NH3,促使平衡Ag(NH32++2H2O?Ag++2NH3?H2O正向移動(dòng),c(Ag+)增大,Ag+與OH-反應(yīng)立即轉(zhuǎn)化為Ag2O:2 OH-+2 Ag+=Ag2O↓+H2O

(3)該同學(xué)對(duì)產(chǎn)生銀鏡的原因提出瑕設(shè):可能是NaOH還原Ag2O.實(shí)驗(yàn)及現(xiàn)象:向AgNO3溶液中加入
過量NaOH溶液
過量NaOH溶液
,出現(xiàn)黑色沉淀;水浴加熱,未出現(xiàn)銀鏡.

(4)重新假設(shè):在NaOH存在下,可能是NH3還原Ag2O.用圖1所示裝置進(jìn)行實(shí)驗(yàn).現(xiàn)象:出現(xiàn)銀鏡.在虛線框內(nèi)畫出用生石灰和濃氨水制取NH3的裝置簡(jiǎn)圖(夾持儀器略).
(5)該同學(xué)認(rèn)為在(4)的實(shí)驗(yàn)中會(huì)有Ag(NH32OH生成.由此又提出假設(shè):在NaOH存在下,可能是Ag(NH32OH也參與了NH3還原Ag2O的反應(yīng).進(jìn)行如圖2實(shí)驗(yàn):
①有部分Ag2O溶解在氨水中,該反應(yīng)的化學(xué)方程式是
Ag2O+4 NH3?H2O=2Ag(NH32OH+3H2O
Ag2O+4 NH3?H2O=2Ag(NH32OH+3H2O

②實(shí)驗(yàn)結(jié)果證實(shí)假設(shè)成立,依據(jù)的現(xiàn)象是
與溶液接觸的試管壁上析出銀鏡
與溶液接觸的試管壁上析出銀鏡

(6)用HNO3清洗試管壁上的Ag,該反應(yīng)的化學(xué)方程式是
2HNO3(濃)+Ag═Ag NO3+2NO2↑+H2O
2HNO3(濃)+Ag═Ag NO3+2NO2↑+H2O
分析:(1)向硝酸銀溶液中滴入氨水至生成的沉淀恰好溶解得到銀氨溶液;
(2)①氨氣遇到濕潤(rùn)的紅色石蕊試液變藍(lán);
②Ag(NH32++2H2O?Ag++2NH3?H2O,依據(jù)平衡移動(dòng)原理,加熱一水合氨分解促進(jìn)平衡正向進(jìn)行,銀離子濃度增大生成氫氧化銀分解生成氧化銀;
(3)向AgNO3溶液中加入過量氫氧化鈉溶液出現(xiàn)黑色沉淀氧化銀,但無銀鏡現(xiàn)象說明無銀生成;
(4)生石灰和濃氨水制取NH3的裝置簡(jiǎn)圖依據(jù)用分液漏斗把濃氨水滴入盛生石灰固體的燒瓶或錐形瓶中,氧化鈣與水反應(yīng)放熱促進(jìn)一水合氨分解生成氨氣;
(5)①氧化銀溶解于氨水中生成銀氨溶液;
②Ag(NH32OH也參與了NH3還原Ag2O的反應(yīng),試管內(nèi)壁出現(xiàn)銀鏡現(xiàn)象;
(6)濃硝酸洗試管和銀反應(yīng)生成硝酸銀、二氧化氮和水;
解答:解:(1)向硝酸銀溶液中滴入氨水至生成的沉淀恰好溶解得到銀氨溶液,配制銀氨溶液所需的藥品是AgNO3溶液和濃氨水;
故答案為:AgNO3溶液和濃氨水;
(2)①用濕潤(rùn)的紅色石蕊試紙檢驗(yàn)NH3,產(chǎn)生的現(xiàn)象是試紙變藍(lán);
故答案為:試紙變藍(lán);
②在NaOH存在下,加熱促進(jìn)NH3?H2O分解,逸出NH3,促使平衡Ag(NH32++2H2O?Ag++2NH3?H2O正向移動(dòng),c(Ag+)增大,陰離子和氫氧根離子反應(yīng)生成氫氧化銀,AgOH不穩(wěn)定,極易分解為黑色Ag2O
故答案為:在NaOH存在下,加熱促進(jìn)NH3?H2O分解,逸出NH3,促使平衡Ag(NH32++2H2O?Ag++2NH3?H2O正向移動(dòng),c(Ag+)增大,Ag+與OH-反應(yīng)立即轉(zhuǎn)化為Ag2O:2OH-+2Ag+=Ag2O+H2O;
(3)該同學(xué)對(duì)產(chǎn)生銀鏡的原因提出瑕設(shè):可能是NaOH還原Ag2O,可以向AgNO3溶液中加入過量氫氧化鈉溶液,不出現(xiàn)銀鏡現(xiàn)象證明不是氫氧化鈉的還原作用;
故答案為:過量NaOH溶液;
(4)生石灰和濃氨水制取NH3的裝置簡(jiǎn)圖依據(jù)用分液漏斗把濃氨水滴入盛生石灰固體的燒瓶或錐形瓶中,氧化鈣與水反應(yīng)放熱促進(jìn)一水合氨分解生成氨氣,裝置為:


故答案為:
(5)①氧化銀溶解于氨水中生成銀氨溶液,反應(yīng)的化學(xué)方程式為:Ag2O+4 NH3?H2O=2Ag(NH32OH+3H2O;
故答案為:Ag2O+4 NH3?H2O=2Ag(NH32OH+3H2O;
②Ag(NH32OH也參與了NH3還原Ag2O的反應(yīng),試管內(nèi)壁出現(xiàn)銀鏡現(xiàn)象;
故答案為:與溶液接觸的試管壁上析出銀鏡;
(6)濃硝酸洗試管和銀反應(yīng)生成硝酸銀、二氧化氮和水,反應(yīng)的化學(xué)方程式為:2HNO3(濃)+Ag═AgNO3+2NO2↑+H2O;
故答案為:2HNO3(濃)+Ag═AgNO3+2NO2↑+H2O;
點(diǎn)評(píng):本題考查了銀氨溶液性質(zhì)的分析判斷,制備方案的設(shè)計(jì)和現(xiàn)象判斷,物質(zhì)性質(zhì)應(yīng)用是解題關(guān)鍵,題目難度較大.
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(2012?北京)用如圖所示裝置進(jìn)行下列實(shí)驗(yàn),實(shí)驗(yàn)結(jié)果與預(yù)測(cè)的現(xiàn)象不一致的是( 。
A 淀粉KI溶液 濃硝酸 無明顯變化
B 酚酞溶液 濃鹽酸 無明顯變化
C AlCl3溶液 濃氨水 有白色沉淀
D 濕潤(rùn)紅紙條 飽和氯水 紅紙條褪色

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己知芳香化合物苯環(huán)上的氫原子可被鹵代烷中的烷基取代.如:

(1)B為芳香烴.
①由B生成對(duì)孟烷的反應(yīng)類型是
加成反應(yīng)(或還原反應(yīng))
加成反應(yīng)(或還原反應(yīng))

②(CH3 )2CHCl與A生成B的化學(xué)方程式是

③A的同系物中相對(duì)分子質(zhì)量最小的物質(zhì)是

(2)1.08g的C與飽和溴水完全反應(yīng)生成3.45g白色沉淀.E不能使Br2的CCl4溶液褪色.
①F的官能團(tuán)是
碳碳雙鍵
碳碳雙鍵

②C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是

③反應(yīng)I的化學(xué)方程式是

(3)下列說法正確的是(選填字母)
ad
ad

a.B可使酸性高錳酸鉀溶液褪色         b.C不存在醛類同分異構(gòu)體
c.D的酸性比E弱                    d.E的沸點(diǎn)高于對(duì)孟烷
(4)G的核磁共振氫譜有3種峰,其峰面積之比為3:2:1.G與NaHCO3反應(yīng)放出CO2.反應(yīng)II的化學(xué)方程式是

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