Question

磷是重要的非金屬元素。

28.1.有關的敘述正確的是 （選填編號）。

a．易溶于CS2 b．易自燃 c．分子中有4個P-P鍵

P4在過量的熱NaOH溶液中會生成PH3氣體和NaH2PO2（次磷酸鈉），寫出該反應的化學方程式 。

由該反應可推知H3PO2為 元酸。用NaH2PO2來驗證次磷酸是弱酸，還需要的物質是 。

29.2.NaH2PO2可在酸性條件下與Ni2+作用進行“化學鍍鎳”（如在木材表面生成一層Ni-P合金），反應中磷元素化合價發(fā)生的變化是 （選填編號）。

a．升高 b．降低 c．既升高又降低

30.3.25℃時，HF的Ki = 3.6×10 – 4 ；H3PO4的 Ki1= 7.5×10 -3，Ki2= 6.2×10 -8，Ki3= 2.2×10 -13。

則以下表述錯誤的是 （選填編號）。

a.0.1mol/L的H3PO4溶液，c(H+)＞0.1mol/L

b.NaF和H3PO4反應生成NaH2PO4

c.0.1mol/L的溶液，pH由大到小的順序是：Na3PO4＞Na2HPO4＞NaF＞NaH2PO4

31.4.Ag3PO4是難溶于水的黃色固體，試用平衡移動的原理解釋其溶于稀硝酸的原因 。

Answer 1

28.1.a b；P4+3NaOH+3H2O →3NaH2PO2+PH3↑；一；酚酞溶液。

29.2.c

30.3.a

31.4.由溶解平衡：Ag3PO4(s)3Ag++ PO43- ，加入稀硝酸后，生成了難電離的物質H3PO4（或H2PO4-），使溶解平衡向右移動（2分）。

【解析】試題分析：

28.1.白磷（P4）易溶于CS2、易自燃，分子結構為分子中有6個P-P鍵。

P4在過量的熱NaOH溶液中會生成PH3氣體和NaH2PO2方程式為：P4+3NaOH+3H2O →3NaH2PO2+PH3↑反應中NaOH溶液過量，說明NaH2PO2為正鹽，故H3PO2為一元酸。用NaH2PO2來驗證次磷酸是弱酸，可利用鹽類水解的原理，測定其溶液的是否呈堿性。

29.2.NaH2PO2中P為+1價。NaH2PO2可在酸性條件下與Ni2+作用進行“化學鍍鎳”，在木材表面生成一層Ni-P合金，可知Ni、部分P的化學價降低，則另部分P的化學價必然還要升高。

30.3.a.H3PO4為弱電解質，在一級電離的抑制下二級電離與三級電離很微弱，故0.1mol/L的H3PO4溶液，c(H+)<0.1mol/L ,故a錯誤。

b.由電離常數(shù)的大小可知：酸性H3PO4>HF>H2PO4->HPO42-,所以NaF和H3PO4反應生成NaH2PO4與HF，故b正確。

c.由酸性H3PO4>HF>H2PO4->HPO42-，同濃度水解程度順序為：PO43-＞HPO42-＞F-＞H2PO4-，所以0.1mol/L的溶液，pH由大到小的順序是：Na3PO4＞Na2HPO4＞NaF＞NaH2PO4，故c正確。

31.4.由溶解平衡：Ag3PO4(s)3Ag++ PO43- ，加入稀硝酸后，生成了難電離的物質H3PO4（或H2PO4-），使溶解平衡向右移動。

考點：了解磷元素的單質及化合物的性質及分子結構。了解氧化還原反應的價態(tài)變化規(guī)律。了解弱電解質在水中的電離平衡。了解難溶電解質的沉淀溶解平衡。