Question

共聚法可改進有機高分子化合物的性質，高分子聚合物P的合成路線如圖：

已知：
R-CH₂O

KMnO4/H+

R-COOH  （R表示飽和烴基）  
R-OH+R′-OH

濃H2SO4

△

R-O-R′+H₂O （R、R′表示烴基）
nCH=CH+nCH=CH

催化劑

R₁～R₄表示氫或烴基）
（1）B的名稱為

 

，E中所含官能團的名稱為

 

．
（2）I由F經①～③合成，F可以使溴水褪色．
a．①的化學方程式是

 

．
b．②的反應試劑是

 

．
c．③的反應類型是

 

．
（3）下列說法正確的是

 

．
a．C可與水任意比例混合                  b．A與1，3-丁二烯互為同系物
c．由I生成M時，1mol最多消耗3mol NaOH    d．N不存在順反異構體
（4）寫出E與N按照物質的量之比為1：1發(fā)生共聚生成P的化學反應方程式：

 

，高聚物P的親水性比由E形成的聚合物

 

（填“強、弱”）．
（5）D的同系物K比D分子少一個碳原子，K有多種同分異構體，符合下列條件的K的同分異構體有

 

種，寫出其中核磁共振氫譜為1：2：2：2：3的一種同分異構體的結構簡式

 

．
a．苯環(huán)上有兩種等效氫        b．能與氫氧化鈉溶液反應
c．一定條件下1mol該有機物與足量金屬鈉充分反應，生成1mol H₂．

Answer 1

考點：有機物的推斷

專題：有機物的化學性質及推斷

分析：A和溴發(fā)生加成反應生成B，B和氫氧化鈉的水溶液發(fā)生取代反應生成C，C和苯甲醇反應生成D，從A、B和C中碳原子個數相同，根據D的分子式知，A中含有兩個碳原子，則A是乙烯，B是1，2-溴乙烷，C是乙二醇，根據題給信息知，D的結構簡式為：，D發(fā)生消去反應生成E，則E的結構簡式為：，根據I的結構簡式知，1，3-丁二烯和溴發(fā)生1，4加成生成F 1，4-二溴-2-丁烯，1，4-二溴-2-丁烯和氫氧化鈉的水溶液發(fā)生取代反應生成G，G的結構簡式為：HOCH₂CH=CHCH₂OH，G和HBr發(fā)生加成反應生成H，H的結構簡式為：HOCH₂CH₂CHBrCH₂OH，H被酸性高錳酸鉀氧化生成I，I和氫氧化鈉的醇溶液發(fā)生消去反應生成M，M的結構簡式為：NaOOCCH=CHCOONa，然后酸化得到N，N的結構簡式為：HOOCCH=CHCOOH，E和N反應生成P，則P的結構簡式為：．

解答： 解：A和溴發(fā)生加成反應生成B，B和氫氧化鈉的水溶液發(fā)生取代反應生成C，C和苯甲醇反應生成D，從A、B和C中碳原子個數相同，根據D的分子式知，A中含有兩個碳原子，則A是乙烯，B是1，2-溴乙烷，C是乙二醇，根據題給信息知，D的結構簡式為：，D發(fā)生消去反應生成E，則E的結構簡式為：，根據I的結構簡式知，1，3-丁二烯和溴發(fā)生1，4加成生成F 1，4-二溴-2-丁烯，1，4-二溴-2-丁烯和氫氧化鈉的水溶液發(fā)生取代反應生成G，G的結構簡式為：HOCH₂CH=CHCH₂OH，G和HBr發(fā)生加成反應生成H，H的結構簡式為：HOCH₂CH₂CHBrCH₂OH，H被酸性高錳酸鉀氧化生成I，I和氫氧化鈉的醇溶液發(fā)生消去反應生成M，M的結構簡式為：NaOOCCH=CHCOONa，然后酸化得到N，N的結構簡式為：HOOCCH=CHCOOH，E和N反應生成P，則P的結構簡式為：．
（1）B的結構簡式為，CH₂BrCH₂Br，其名稱是1，2-二溴乙烷，E的結構簡式為：，其官能團名稱為醚鍵、碳碳雙鍵，
故答案為：1，2-二溴乙烷；醚鍵、碳碳雙鍵；
（2）a．該反應為取代反應，反應方程式為，
b．該試劑是HBr；
c．H發(fā)生氧化反應生成該物質；
故答案為：；HBr；氧化反應；
（3）a．C是乙二醇，可與水以任意比例混溶，故正確；                      
b．A是乙烯，乙烯與1，3-丁二烯結構不同，所以不互為同系物，故錯誤；
c．I生成M時，1mol I最多消耗3mol NaOH，故正確；      
 d．N的結構簡式為：HOOCCH=CHCOOH，N存在順反異構體，故錯誤；
故選ac；
（4）E的結構簡式為：，N的結構簡式為：HOOCCH=CHCOOH，二者以1：1發(fā)生加成反應生成P，反應方程式為，
P的結構簡式為，E的結構簡式為，P中含有親水基，E不含親水基，所以高聚物P的親水性比由E形成的聚合物強，
故答案為：；強；
（5）D的結構簡式為：，D的同系物K比D分子少一個碳原子，K有多種同分異構體，同分異構體符合下列條件：a．苯環(huán)上有兩種等效氫，說明苯環(huán)上有兩種類型的H原子；b．能與氫氧化鈉溶液反應，說明含有酚羥基；c．一定條件下1mol該有機物與足量金屬鈉充分反應，生成1mol H₂，說明含有兩個羥基，
如果K的同分異構體中含有1個酚羥基、1個醇羥基時，醇羥基有-CH₂CHOH、-CH（OH）CH₃，與酚羥基處于對位，則K有2種同分異構體；
當苯環(huán)上有2個酚羥基、1個乙基時，2個酚羥基和乙基位于相鄰位置且乙基處于中間，可以是三個取代基處于間位，K有2種同分異構體；
當苯環(huán)上有2個酚羥基、2個甲基時，2個酚羥基相鄰、2個甲基相鄰且4個取代基相鄰，或者4個取代基相鄰且甲基與酚羥基交叉相鄰，或者兩個甲基、1個羥基相鄰且另外1個羥基處于間位、其對位為甲基，或者兩個羥基、1個甲基相鄰且另外1個甲基處于間位、其對位為羥基，或者兩個甲基處于間位、2個羥基位于甲基的對位，K有5種同分異構體；
所以符合條件的同分異構體有9種；其中核磁共振氫譜為1：2：2：2：3的一種同分異構體的結構簡式為，
故答案為：9；．

點評：本題考查了有機物推斷，明確有機物官能團及其性質是解本題關鍵，充分利用已知條件及物質轉化關系、反應條件來分析解答即可，難點是同分異構體種類的判斷，題目難度中等．