Question

【題目】工業(yè)生產(chǎn)中產(chǎn)生的SO2、NO直接排放將對(duì)大氣造成嚴(yán)重污染。利用化學(xué)原理吸收SO2和NO，同時(shí)獲得Na2S2O4和NH4NO3產(chǎn)品的工藝流程圖如下(Ce為鈰元素)：

請(qǐng)回答下列問題：

（1）寫出裝置I中主要發(fā)生反應(yīng)的離子方程式_______________________；

裝置Ⅱ中NO在酸性條件下生成NO3－的離子方程式______________________。

（2）含硫各微粒(H2SO3、HSO3－和SO32－)存在于SO2與NaOH溶液反應(yīng)后的溶液中，它們的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)ω（縱坐標(biāo)）與溶液pH（橫坐標(biāo)）的關(guān)系如下圖所示：

①下列說法不正確的是__________（填標(biāo)號(hào)）

A. 為獲得盡可能純的NaHSO3，應(yīng)將溶液的pH控制在4～5為宜

B. pH=7時(shí)，溶液中：c(Na+)＜c(HSO3－)+c(SO32－)

C. pH=9時(shí)，溶液中：c(OH－)=c(H+)+c(HSO3－)+2c(H2SO3)

②由圖中數(shù)據(jù)，可以計(jì)算出H2SO3的第二級(jí)電離平衡常數(shù)K2約為_______

（3）向pH=5的NaHSO3溶液中滴加一定濃度的CaCl2溶液，溶液中出現(xiàn)渾濁，其pH降為2，結(jié)合化學(xué)平衡移動(dòng)原理用有關(guān)的化學(xué)用語解釋溶液pH降低的原因______________。

（4）已知進(jìn)入裝置Ⅳ的溶液中NO2－的濃度為0.4mol·L－1，要使1m3該溶液中的NO2－完全轉(zhuǎn)化為NH4NO3，需至少向裝置Ⅳ中通入標(biāo)準(zhǔn)狀況下的O2的體積為__________L。

Answer 1

【答案】 SO2 + OH－=HSO3－ 3Ce4＋＋NO＋2H2O＝NO3－＋3Ce3＋＋4H＋ B 10－7 HSO3－SO32－+H+，加入CaCl2溶液，Ca2++SO32－= CaSO3↓，使平衡右移，c(H+)增大 4480

【解析】裝置Ⅰ中二氧化硫是酸性氧化物，能和強(qiáng)堿氫氧化鈉反應(yīng)：SO2+OH-=HSO3-，NO和氫氧化鈉之間不會(huì)反應(yīng)，裝置Ⅱ中NO在酸性條件下，NO和Ce4+之間會(huì)發(fā)生氧化還原反應(yīng)：NO+H2O+Ce4+=Ce3++NO2-+2H+，NO+2H2O+3Ce4+=3Ce3++NO3-+4H+，裝置Ⅲ中，在電解槽的陽極2Ce3+-2e-=2Ce4+，陰極電極反應(yīng)式為：2HSO3-+2H++2e-=S2O42-+2H2O，裝置Ⅳ中通入氨氣、氧氣，2NO2-+O2+2H++2NH3=2NH4++2NO3-。

(1)根據(jù)上述分析，裝置Ⅰ中二氧化硫是酸性氧化物，能和強(qiáng)堿氫氧化鈉反應(yīng)：SO2+OH-=HSO3-；裝置Ⅱ中NO在酸性條件下生成NO3－的離子方程式為NO+2H2O+3Ce4+=3Ce3++NO3-+4H+，故答案為：SO2+OH-=HSO3-；NO+2H2O+3Ce4+=3Ce3++NO3-+4H+；

(2)①A．溶液的pH控制在4～5時(shí)，c(HSO3- )濃度最大，則為獲得盡可能純的NaHSO3，可將溶液的pH控制在4～5左右，故A正確；B．pH=7時(shí)，溶液呈中性，c(H+)=c(OH-)，溶液中存在電荷守恒：c(H+)+c(Na+)=c(HSO3-)+2c(SO32-)+c(OH-)，故溶液中c(Na+)=c(HSO3-)+2c(SO32-)，故B錯(cuò)誤；C．溶液存在質(zhì)子守恒，應(yīng)為c(OH-)=c(H+)+c(HSO3-)+2c(H2SO3)，故C正確；故答案為： B；

②HSO3-SO32-+H+，由圖中數(shù)據(jù)，pH=7時(shí)，c(HSO3- )=c(SO32- )，由Ka的表達(dá)式可知，H2SO3的第二級(jí)電離平衡常數(shù)K2≈c(H+)=10-7，故答案為：10-7；

(3)NaHSO3溶液中HSO3-的電離大于水解，HSO3- SO32-+H+，溶液顯示酸性，加入CaCl2溶液后，Ca2++SO32-=CaSO3↓，使電離平衡右移，故答案為：HSO3-在溶液中存在電離平衡：HSO3- SO32-+H+，加CaCl2溶液后，Ca2++SO32-=CaSO3↓使電離平衡右移，c(H+)增大；

(4)NO2-的濃度為0.4mol/L，要使1m3該溶液中的NO2-完全轉(zhuǎn)化為NH4NO3，則失去電子數(shù)為：1000×(5-3)×0.4mol，設(shè)消耗標(biāo)況下氧氣的體積是V，根據(jù)電子守恒： ×4=1000×(5-3)×0.4mol，解得V=4480L，故答案為：4480。