Question

1．丙二酸是有機合成的重要原料，可通過下列途徑制備：

請回答下列問題：
（1）用系統(tǒng)命名法給A命名為1，3-二氯丙烷．丙二酸與草酸（HOOC-COOH）的關(guān)系是同系物．
（2）寫出由A生成B的化學(xué)方程式：ClCH₂CH₂CH₂Cl+2NaOH$→_{△}^{水}$HOCH₂CH₂CH₂OH+2NaCl．
（3）已知C中只含一種官能團，寫出C的結(jié)構(gòu)簡式：OHCCH₂CHO．
（4）丙二酸用于合成治療偏頭痛的藥物阿魏酸鈉的路線如下：

①根據(jù)流程中的反應(yīng)，寫出乙醛與丙二酸反應(yīng)的化學(xué)方程式：CH₃CHO+HOOCCH₂COOH→CH₃CH=C（COOH）₂+H₂O
②1mol F與溴水反應(yīng)，可消耗2mol Br₂．無機試劑X是NaHCO₃（填化學(xué)式）．
③D有多種同分異構(gòu)體，寫出其中含有苯環(huán)、能發(fā)生水解反應(yīng)和銀鏡反應(yīng)、能與鈉反應(yīng)生成氫氣但不具有酸性的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：．

Answer 1

分析 （1）根據(jù)系統(tǒng)命名法可知A的名稱為1，3-二氯丙烷，丙二酸與草酸均含有2個-COOH，組成相差1個CH₂原子團，二者互為同系物；
（2）A轉(zhuǎn)化為B是鹵代烴發(fā)生水解反應(yīng)生成HOCH₂CH₂CH₂OH；
（3）B為HOCH₂CH₂CH₂OH，B發(fā)生催化氧化生成C為OHCCH₂CHO；
（4）①由轉(zhuǎn)化關(guān)系可知，-CHO中的氧原子被C（COOH）₂取代；
②碳碳雙鍵能與溴水發(fā)生加成反應(yīng)，酚羥基的鄰、對為位置含有H原子可以與溴發(fā)生取代反應(yīng)；由F、G的結(jié)構(gòu)可知-COOH轉(zhuǎn)化為-COONa，而酚羥基不變，故無機試劑X可以為碳酸氫鈉溶液；
③D有多種同分異構(gòu)體，其中含有苯環(huán)、能發(fā)生水解反應(yīng)和銀鏡反應(yīng)、能與鈉反應(yīng)生成氫氣但不具有酸性，應(yīng)含有醇羥基、甲酸形成的酯基，故側(cè)鏈為-CH₂OH、-OOCH．

解答 解：（1）根據(jù)系統(tǒng)命名法可知A的名稱為1，3-二氯丙烷，丙二酸與草酸均含有2個-COOH，組成相差1個CH₂原子團，二者互為同系物，
故答案為：1，3-二氯丙烷；同系物；
（2）A轉(zhuǎn)化為B是鹵代烴發(fā)生水解反應(yīng)生成HOCH₂CH₂CH₂OH，反應(yīng)方程式為：ClCH₂CH₂CH₂Cl+2NaOH$→_{△}^{水}$HOCH₂CH₂CH₂OH+2NaCl，
故答案為：ClCH₂CH₂CH₂Cl+2NaOH$→_{△}^{水}$HOCH₂CH₂CH₂OH+2NaCl；
（3）C中只含一種官能團，B為HOCH₂CH₂CH₂OH，B發(fā)生催化氧化生成C為OHCCH₂CHO，
故答案為：OHCCH₂CHO；
（4）①由轉(zhuǎn)化關(guān)系可知，-CHO的氧原子被C（COOH）₂取代，故乙醛與丙二酸反應(yīng)的方程式為CH₃CHO+HOOCCH₂COOH→CH₃CH=C（COOH）₂+H₂O，
故答案為：CH₃CHO+HOOCCH₂COOH→CH₃CH=C（COOH）₂+H₂O；
②碳碳雙鍵能與溴水發(fā)生加成反應(yīng)，酚羥基的鄰、對為位置含有H原子可以與溴發(fā)生取代反應(yīng)，故1mol F與溴水反應(yīng)，可消耗2mol Br₂；由F、G的結(jié)構(gòu)可知-COOH轉(zhuǎn)化為-COONa，而酚羥基不變，故無機試劑X可以為NaHCO₃溶液，
故答案為：2；NaHCO₃；
③D有多種同分異構(gòu)體，其中含有苯環(huán)、能發(fā)生水解反應(yīng)和銀鏡反應(yīng)、能與鈉反應(yīng)生成氫氣但不具有酸性，應(yīng)含有醇羥基、甲酸形成的酯基，故側(cè)鏈為-CH₂OH、-OOCH，符合條件的同分異構(gòu)體為等，
故答案為：．

點評 本題考查有機物推斷、官能團結(jié)構(gòu)與性質(zhì)、同分異構(gòu)體等，難度中等，掌握官能團的性質(zhì)是關(guān)鍵．