Question

9．氮的氧化物、硫的氧化物是引起霧霾天氣的主要原因之一，吸收SO₂和NO，獲得Na₂S₂O₄和NH₄NO₃產(chǎn)生的如圖1（Ce為鈰元素）

（1）裝置Ⅰ中生成HSO₃^-的離子方程式為SO₂+OH^-=HSO₃^-
（2）含硫個(gè)微粒（H₂SO₃、HSO₃^-和SO₃^2-存在于SO₂與NaOH溶液反應(yīng)后的溶液中，它們的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)X（i）與溶液pH的關(guān)系如圖甲所示

①下列說法正確的是ac（填字母序號(hào)）
a．pH=8時(shí)，溶液中c（HSO₃^-）＜c（SO₃^2-）
b．pH=7時(shí)，溶液中c（Na⁺）=c（HSO₃^-）+c（SO₃^-）
c．為獲得盡可能純的NaHSO₃，可將溶液的pH控制在4-5左右
②向pH=5的NaHSO₃溶液中滴加一定濃度的CaCl₂溶液，溶液中出現(xiàn)渾濁，pH降為2，用化學(xué)平衡移動(dòng)原理解釋溶液pH降低的原因：HSO₃^-在溶液中存在電離平衡：HSO₃^-?SO₃^2-+H⁺，加CaCl₂溶液后，Ca²⁺+SO₃^2-=CaSO₃↓使電離平衡右移，c（H⁺）增大
（3）裝置Ⅱ中，酸性條件下，NO被Ce⁴⁺氧化的產(chǎn)物主要是NO₃^-、NO₂^-，寫出生成NO₃^-的離子方程式NO+H₂O+Ce⁴⁺=Ce³⁺+NO₂^-+2H⁺（4）裝置Ⅲ的作用只有是再生Ce⁴⁺，其原理如圖乙所示
①生成Ce⁴⁺的電極反應(yīng)式為Ce³⁺-e^-═Ce⁴⁺
②生成Ce⁴⁺從電解槽的a（填字母序號(hào)）口流出
（5）已知進(jìn)入裝置Ⅳ的溶液中，NO₂^-的濃度為ag．L^-2，要使1m³該溶液中的NO₂^-完全轉(zhuǎn)化為NH₄NO₃，需要至少向裝置Ⅳ中通入標(biāo)準(zhǔn)狀況下的O₂122aL（用含a代數(shù)式表示，計(jì)算結(jié)果保留整數(shù)）．

Answer 1

分析 （1）二氧化硫是酸性氧化物，能和強(qiáng)堿之間發(fā)生反應(yīng)；
（2）①當(dāng)溶液的pH=8時(shí)，根據(jù)圖示得到溶液是亞硫酸鈉和亞硫酸氫鈉的混合物，根據(jù)離子濃度大小比較的方法來回答；
②NaHSO₃溶液中HSO₃^-的電離大于水解，溶液顯示酸性，根據(jù)平衡移動(dòng)原理來回答；
（3）在酸性環(huán)境下，NO和Ce⁴⁺之間會(huì)發(fā)生氧化還原反應(yīng)；
（4）在電解池中，陽(yáng)極上發(fā)失去電子的氧化反應(yīng)，陰極上發(fā)生得電子的還原反應(yīng)；
（5）根據(jù)氧化還原反應(yīng)中電子守恒計(jì)算．

解答 解：（1）二氧化硫是酸性氧化物，能和強(qiáng)堿氫氧化鈉之間發(fā)生反應(yīng)：SO₂+OH^-=HSO₃^-，NO和氫氧化鈉之間不會(huì)反應(yīng)，
故答案為：SO₂+OH^-=HSO₃^-；
（2）①a．當(dāng)溶液的pH=8時(shí)，根據(jù)圖示得到溶液是亞硫酸鈉和亞硫酸氫鈉的混合物，離子濃度大小順序是：c（Na⁺）＞c（SO₃^2-）＞c（HSO₃^-）＞c（OH^-）＞c（H⁺），c（SO₃^2-）＞c（HSO₃^-），故a正確；
b．pH=7時(shí)，溶液呈中性，c（H⁺）=c（OH^-），溶液中存在電荷守恒：c（H⁺）+c（Na⁺）=c（HSO₃^-）+2c（SO₃^2-）+c（OH^-），故溶液中c（Na⁺）=c（HSO₃^-）+2c（SO₃^2-），故b錯(cuò)誤；
c．圖象可知，為獲得盡可能純的NaHSO₃，可將溶液的pH控制在4～5左右．故c正確；
故答案為：ac；
②NaHSO₃溶液中HSO₃^-的電離大于水解，HSO₃^-?SO₃^2-+H⁺，溶液顯示酸性，加入CaCl₂溶液后，Ca²⁺+SO₃^2-=CaSO₃↓使電離平衡右移，
故答案為：HSO₃^-在溶液中存在電離平衡：HSO₃^-?SO₃^2-+H⁺，加CaCl₂溶液后，Ca²⁺+SO₃^2-=CaSO₃↓使電離平衡右移，c（H⁺）增大；
（3）在酸性環(huán)境下，NO和Ce⁴⁺之間會(huì)發(fā)生氧化還原反應(yīng)：NO+H₂O+Ce⁴⁺=Ce³⁺+NO₂^-+2H⁺，
故答案為：NO+H₂O+Ce⁴⁺=Ce³⁺+NO₂^-+2H⁺；
（4）①電解池的陰極發(fā)生得電子的還原反應(yīng)，電極反應(yīng)式為：2HSO₃^-+4H⁺+4e-=S₂O₃^2-+3H₂O，陽(yáng)極電極反應(yīng)為：Ce³⁺-e^-═Ce⁴⁺，
故答案為：Ce³⁺-e^-═Ce⁴⁺；
②在電解池中，陽(yáng)極上是Ce³⁺失電子成為Ce⁴⁺的過程，所以生成Ce⁴⁺從電解槽的陽(yáng)極上極a極流出，
故答案為：a；
（5）NO₂^-的濃度為a g•L^-1，要使1m³該溶液中的NO₂^-完全轉(zhuǎn)化為NH₄NO₃，則失去電子數(shù)目是：$\frac{1000a}{46}$mol，
設(shè)消耗標(biāo)況下氧氣的體積是VL，則失電子為：$\frac{V}{22.4}$mol×4=$\frac{V}{5.6}$mol，
根據(jù)電子守恒可得：$\frac{1000a}{46}$mol=$\frac{V}{5.6}$mol，
解得：V=122a，
故答案為：122a．

點(diǎn)評(píng) 本題考查混合物分離提純的綜合應(yīng)用，為高頻考點(diǎn)，難度中等，涉及氧化還原反應(yīng)、離子濃度比較、電化學(xué)等，綜合性強(qiáng)，側(cè)重分析、計(jì)算能力的考查，培養(yǎng)了學(xué)生靈活應(yīng)用基礎(chǔ)知識(shí)的能力．