Question

4．3-對苯丙烯酸甲酯（E）是一種用于合成抗血栓藥的中間體，其合成路線如下：

已知：HCHO+CH₃CHO$\stackrel{OH-，△}{→}$CH=CHCHO+H₂O
（1）對甲基苯甲醛的同分異構(gòu)體中遇FeCl₃溶液顯紫色且苯環(huán)上有兩個(gè)取代基的有3種．寫出其中兩個(gè)取代基處在對位的結(jié)構(gòu)簡式；
（2）對甲基苯甲醛→B的反應(yīng)類型是加成反應(yīng)、消去反應(yīng)，B中含氧官能團(tuán)的名稱為醛基，E中的官能團(tuán)名稱為碳碳雙鍵、酯基；
（3）試劑C可選用下列中的bd．
a．溴水    b．銀氨溶液   c．酸性KMnO₄溶液   d．新制Cu（OH）₂懸濁液
（4）是E的一種同分異構(gòu)體，該物質(zhì)與足量NaOH溶液共熱的化學(xué)方程式為
．
（5）E在一定條件下可以生成高聚物F，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡式為．

Answer 1

分析 由合成路線可知，甲苯發(fā)生加成反應(yīng)生成A對甲基苯甲醛，再與CH₃CHO在堿性條件下反應(yīng)生成B，B為，①中-CHO被弱氧化劑氧化為-COOH，而C=C不能被氧化，再酸化得到D，D與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成E為，然后結(jié)合有機(jī)物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)來解答．
（1）對甲基苯甲醛的同分異構(gòu)體中遇FeCl₃溶液顯紫色，則含酚-OH，苯環(huán)上有兩個(gè)取代基，另一取代基為-CH=CH₂，則符合條件的A的同分異構(gòu)體為鄰、間、對乙烯基苯酚3種；
（2）根據(jù)信息HCHO+CH₃CHO$\stackrel{OH-，△}{→}$CH=CHCHO+H₂O解答，根據(jù)B、E的結(jié)構(gòu)簡式、解答；
（3）根據(jù)加入的試劑只能氧化醛基不能氧化碳碳雙鍵解答，則試劑C為b或d；
（4）酚酯和堿反應(yīng)，生成酚鈉和羧酸鈉；
（5）E為，含有碳碳不飽和鍵，能發(fā)生加成反應(yīng)．

解答 解：由合成路線可知，甲苯發(fā)生加成反應(yīng)生成A對甲基苯甲醛，反應(yīng)為：+CO$→_{△}^{AlCl_{3}}$；對甲基苯甲醛，再與CH₃CHO在堿性條件下反應(yīng)：


+CH₃CHO$\stackrel{OH-，△}{→}$+H₂O，①中-CHO被弱氧化劑氧化為-COOH，而C=C不能被氧化，如與新制的氫氧化銅反應(yīng)，被氧化成，發(fā)生酯化反應(yīng)：+CH₃OH+H₂O，


（1）遇FeCl₃溶液顯紫色，則含酚-OH，且苯環(huán)上有兩個(gè)取代基，另一取代基為-CH=CH₂，則符合條件的A的同分異構(gòu)體為遇FeCl₃溶液顯紫色，則含酚-OH，且苯環(huán)上有兩個(gè)取代基，另一取代基為-CH=CH₂，則符合條件的A的同分異構(gòu)體為鄰、間、對乙烯基苯酚3種，分別為：、、，
故答案為：3；；

（2）對甲基苯甲醛與CH₃CHO在堿性條件下反應(yīng)：+CH₃CHO$\stackrel{OH-，△}{→}$+H₂O，本質(zhì)為醛基和醛基的加成反應(yīng)，生成醇醛，不穩(wěn)定發(fā)生消去反應(yīng)生成烯醇，B、E的結(jié)構(gòu)簡式分別為、，B中含氧官能團(tuán)的名稱為醛基，E中的官能團(tuán)名稱為碳碳雙鍵、酯基，

故答案為：加成反應(yīng)、消去反應(yīng)；醛基；碳碳雙鍵、酯基；
（3）a．溴水能和碳碳雙鍵加成，也能氧化醛基，故a錯(cuò)誤；
b．銀氨溶液為弱氧化劑，只能氧化醛基為羧基，故b正確；
c．酸性KMnO₄溶液為強(qiáng)氧化劑，既能氧化碳碳雙鍵，又能氧化醛基，故c錯(cuò)誤；
d．新制Cu（OH）₂懸濁液為弱氧化劑，只能氧化醛基為羧基，故d正確；
故答案為：bd；
（4）E同分異構(gòu)體中含-COOC-，與足量NaOH溶液共熱的化學(xué)方程式為，
故答案為：；
（5）E為，其含C=C，在一定條件下可以生成高聚物F，發(fā)生加聚反應(yīng)，則F的結(jié)構(gòu)簡式為，
故答案為：．

點(diǎn)評 本題主要考查有機(jī)物的合成、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)，把握合成流程中的反應(yīng)及官能團(tuán)、結(jié)構(gòu)變化推斷物質(zhì)為解答的關(guān)鍵，注意酚、酯的性質(zhì)，（3）為解答的易錯(cuò)點(diǎn)，題目難度中等．