Question

【題目】某研究小組擬合成除草劑苯達松和染料中間體X。

已知信息：

（1）下列說法正確的是___。

A．化合物B到C的轉(zhuǎn)變涉及到取代反應(yīng) B．化合物C具有兩性

C．試劑D可以是甲醇 D．苯達松的分子式是C10H10N2O3S

（2）化合物F的結(jié)構(gòu)簡式是________。

（3） 寫出E+G→H的化學(xué)方程式______。

（4）寫出分子式為C6H13NO2，同時符合下列條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式，寫出2個即可_____。

①分子中有一個六元環(huán)，且成環(huán)原子中最多含2個非碳原子；

②1H﹣NMR譜和IR譜檢測表明分子中有4種化學(xué)環(huán)境不同的氫原子。有N﹣O鍵，沒有過氧鍵（﹣O﹣O﹣）。

（5）設(shè)計以CH3CH2OH和為原料制備X（）的合成路線（無機試劑任選，合成中須用到上述①②兩條已知信息，用流程圖表示）。_____

Answer 1

【答案】BC (CH3)2CHNH2 +（CH3）2CHNHSO2Cl→+HCl 、、、 CH3CH2OHCH3COOHCH3COOCH2CH3

CH3COCH2COOC2H5

【解析】

由A的分子式、苯達松的結(jié)構(gòu)，縱觀整個過程，可知A為，A發(fā)生甲基鄰位硝化反應(yīng)生成B為，苯達松側(cè)鏈有羰基和亞氨基，說明B到C的兩步反應(yīng)為甲基被氧化為羧基和硝基被還原為氨基，因為氨基易被氧化，所以B先發(fā)生氧化反應(yīng)后發(fā)生還原反應(yīng)生成C，C與D發(fā)生酯化反應(yīng)生成E，故B先發(fā)生氧化反應(yīng)生成，然后發(fā)生還原反應(yīng)生成C為，由E中碳原子數(shù)目可知D為CH3OH，故E為。由F的分子式、苯達松的結(jié)構(gòu)，可知氨基接在碳鏈中的2號碳上，故F為（CH3）2CHNH2，F發(fā)生取代反應(yīng)生成G為（CH3）2CHNHSO2Cl，F與E發(fā)生取代反應(yīng)生成H為，同時還生成HCl。H發(fā)生取代反應(yīng)得到苯達松，同時還生成甲醇。

（5）由與CH3COCH2COOC2H5反應(yīng)生成，而CH3COOC2H5在堿性條件下得到CH3COCH2COOC2H5，乙醇氧化生成乙酸，乙酸與乙醇反應(yīng)生成乙酸乙酯。

(1)A.化合物B到C過程中先是氧化生成，然后發(fā)生還原反應(yīng)生成C為，不涉及取代反應(yīng)，A項錯誤；

B. 化合物C為，含有氨基、羧基，具有兩性，B項正確；

C. 由分析可知試劑D是甲醇，C項正確；

D. 苯達松的分子式是C10H13N2O3S，故D錯誤。

故答案選：BC；

(2)由上述分析可知，化合物F的結(jié)構(gòu)簡式是：(CH3)2CHNH2；

(3)E+G→H發(fā)生取代反應(yīng)，其化學(xué)方程式：+(CH3)2CHNHSO2Cl→+HCl；

(4)C6H13NO2不飽和度為1，符合下列條件的同分異構(gòu)體：①分子中有一個六元環(huán)，說明沒有不飽和鍵，也沒有硝基，且成環(huán)原子中最多含2個非碳原子，六元環(huán)可能情況：①六元環(huán)全為碳原子；②六元環(huán)中含有一個O；③六元環(huán)中含有一個N；④六元環(huán)中含有一個N和一個O；②1HNMR譜和IR譜檢測表明分子中有4種化學(xué)環(huán)境不同的氫原子。有NO鍵，沒有過氧鍵(OO)，若六元環(huán)中含有2個O，這樣不存在NO鍵，不符合條件。同時核磁共振氫譜顯示有4中氫原子，該分子具有相當?shù)膶ΨQ性，可推知環(huán)上最少兩種氫，側(cè)鏈兩種氫，可能的結(jié)構(gòu)簡式為：；

(5)由與CH3COCH2COOC2H5反應(yīng)生成，而CH3COOC2H5在堿性條件下得到CH3COCH2COOC2H5，乙醇氧化生成乙酸，乙酸與乙醇反應(yīng)生成乙酸乙酯，和合成路線流程圖為：。