Question

16．已知：一定條件下丙烯與濃HBr能發(fā)生如下反應(yīng)．CH₃CH=CH₂+HBr→；
化合物A和A′互為同分異構(gòu)體，元素分析含溴58.4%（其它元素數(shù)據(jù)不全，下同）．A和A′有如下系列反應(yīng)，其中氣態(tài)物質(zhì)B是烴，含碳85.7%；C′不發(fā)生類似圖中C的系列轉(zhuǎn)化；E為酸性物質(zhì)，其中碳氫含量共為63.6%．
請回答下列問題：
（1）寫出結(jié)構(gòu)簡式：A（CH₃）₂CHCH₂Br，B：CH₂=C（CH₃）₂．
（2）寫出下列轉(zhuǎn)化關(guān)系的化學(xué)方程式：
①B→A′：CH₂=C（CH₃）₂+HBr$\stackrel{一定條件下}{→}$CH₃CBr（CH₃）₂．
②C→D：2（CH₃）₂CHCH₂OH+O₂$→_{△}^{Cu}$2（CH₃）₂CHCHO+2H₂O．
③D→E：2（CH₃）₂CHCHO+O₂$\stackrel{一定條件下}{→}$2（CH₃）₂CHCOOH．
（3）簡述檢驗A中含有溴元素的實驗方法：取少量A溶液和NaOH的水溶液混合加熱，然后向混合溶液中加入少量稀硝酸中和NaOH，然后向溶液中滴加硝酸銀溶液，如果溶液中有淡黃色沉淀就說明A中含有溴元素．

Answer 1

分析 氣態(tài)物質(zhì)B是烴，含碳85.7%，則B中C、H原子個數(shù)之比=$\frac{85.7%}{12}：$$\frac{14.3%}{1}$=1：2，B為氣態(tài)，B和溴化氫發(fā)生加成反應(yīng)生成A′，A′為溴代烷，化合物A和A′互為同分異構(gòu)體，E為一元羧酸，其分子式為C_nH_2nO₂，E為酸性物質(zhì)，其中碳氫含量共為63.6%，氧元素含量=$\frac{16×2}{14n+16×2}×100%$=1-63.6%=36.4%，n=4，所以B為丁烯，C′不發(fā)生類似圖中C的系列轉(zhuǎn)化，則C′中羥基位于里邊，C中羥基位于邊上，則C′結(jié)構(gòu)簡式為CH₃C（OH）（CH₃）₂、A′為CH₃CBr（CH₃）₂、B為CH₂=C（CH₃）₂、A為（CH₃）₂CHCH₂Br、C為（CH₃）₂CHCH₂OH、D為（CH₃）₂CHCHO、E為（CH₃）₂CHCOOH，據(jù)此分析解答．

解答 解：氣態(tài)物質(zhì)B是烴，含碳85.7%，則B中C、H原子個數(shù)之比=$\frac{85.7%}{12}：$$\frac{14.3%}{1}$=1：2，B為氣態(tài)，B和溴化氫發(fā)生加成反應(yīng)生成A′，A′為溴代烷，化合物A和A′互為同分異構(gòu)體，E為一元羧酸，其分子式為C_nH_2nO₂，E為酸性物質(zhì)，其中碳氫含量共為63.6%，氧元素含量=$\frac{16×2}{14n+16×2}×100%$=1-63.6%=36.4%，n=4，所以B為丁烯，C′不發(fā)生類似圖中C的系列轉(zhuǎn)化，則C′中羥基位于里邊，C中羥基位于邊上，則C′結(jié)構(gòu)簡式為CH₃C（OH）（CH₃）₂、A′為CH₃CBr（CH₃）₂、B為CH₂=C（CH₃）₂、A為（CH₃）₂CHCH₂Br、C為（CH₃）₂CHCH₂OH、D為（CH₃）₂CHCHO、E為（CH₃）₂CHCOOH，
（1）通過以上分析知，A、B結(jié)構(gòu)簡式分別為（CH₃）₂CHCH₂Br、CH₂=C（CH₃）₂，故答案為：（CH₃）₂CHCH₂Br；CH₂=C（CH₃）₂；
（2）①B和HBr發(fā)生加成反應(yīng)生成A′，反應(yīng)方程式為CH₂=C（CH₃）₂+HBr$\stackrel{一定條件下}{→}$CH₃CBr（CH₃）₂；
②C為（CH₃）₂CHCH₂OH、D為（CH₃）₂CHCHO，在Cu作催化劑、加熱條件下，C發(fā)生氧化反應(yīng)生成D，反應(yīng)方程式為2（CH₃）₂CHCH₂OH+O₂$→_{△}^{Cu}$2（CH₃）₂CHCHO+2H₂O，
③D為（CH₃）₂CHCHO、E為（CH₃）₂CHCOOH，D發(fā)生氧化反應(yīng)生成E，反應(yīng)方程式為2（CH₃）₂CHCHO+O₂$\stackrel{一定條件下}{→}$2（CH₃）₂CHCOOH，
故答案為：CH₂=C（CH₃）₂+HBr$\stackrel{一定條件下}{→}$CH₃CBr（CH₃）₂；2（CH₃）₂CHCH₂OH+O₂$→_{△}^{Cu}$2（CH₃）₂CHCHO+2H₂O；2（CH₃）₂CHCHO+O₂$\stackrel{一定條件下}{→}$2（CH₃）₂CHCOOH；
（3）A為（CH₃）₂CHCH₂Br，先將A和NaOH的水溶液混合加熱，然后向混合溶液中加入稀硝酸來中和NaOH，然后向溶液中加入硝酸銀溶液，如果溶液中有淡黃色沉淀就說明A中含有溴元素，
故答案為：取少量A溶液和NaOH的水溶液混合加熱，然后向混合溶液中加入少量稀硝酸中和NaOH，然后向溶液中滴加硝酸銀溶液，如果溶液中有淡黃色沉淀就說明A中含有溴元素．

點評 本題考查有機物推斷，為高考高頻點，根據(jù)B中含碳量、E中含O量結(jié)合B狀態(tài)結(jié)合反應(yīng)條件進行推斷，熟悉常見物質(zhì)官能團及其性質(zhì)是解本題關(guān)鍵，知道鹵代烴中鹵原子檢驗方法，題目難度不大．