Question

8．呋喃酚是生產(chǎn)農(nóng)藥克百威的重要中間體，其合成路線如下：

已知有機物A的分子式為C₆H₆O₂，與FeCl₃溶液反應(yīng)顯紫色
（1）B→C的反應(yīng)類型是取代反應(yīng)，E的分子式是C₁₀H₁₂O₂，1molD最多可以消耗3molNaOH．
（2）已知X的分子式為C₄H₂Cl，寫出A→B的化學(xué)方程式．
（3）Y是X的同分異構(gòu)體，分子中無支鏈且不含甲基，則Y的名稱（系統(tǒng)命名法）是4-氯-1-丁烯．
（4）下列有關(guān)化合物C、D的說法不正確的是①③（填序號）．
①C和D含有的官能團完全相同
②C和D互為同分異構(gòu)體
③等物質(zhì)的量的C和D分別于足量溴水反應(yīng)消耗Br₂的物質(zhì)的量相同
（5）B的同分異構(gòu)體很多，符合下列條件的有15種（不考慮立體異構(gòu)），寫出其中核磁共振氫譜峰面積比為1：1：2：2：6的結(jié)構(gòu)簡式．
①苯環(huán)上有兩個取代基   ②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)   ③能發(fā)生水解反應(yīng)
（6）已知CH₂=CH₂+HClO→HOCH₂CH₂Cl，表示出由（CH₃）₃CH合成X的路線圖．
（合成路線常用的表示方法為：A$→_{反應(yīng)條件}^{反應(yīng)試劑}$B…$→_{反應(yīng)條件}^{反應(yīng)試劑}$目標(biāo)產(chǎn)物）

Answer 1

分析 （1）對比B、C的結(jié)構(gòu)可知，B中酚-OH上的H被取代；由E的結(jié)構(gòu)可知書寫其分子式；D中酚羥基與氫氧化鈉反應(yīng)，且酯基水解得到羧基、酚羥基與氫氧化鈉反應(yīng)；
（2）對比A、B的結(jié)構(gòu)，可知A→B屬于取代反應(yīng)，則X為CH₂=CH（CH₃）CH₂Cl，反應(yīng)還有HCl生成；
（3）Y是X的同分異構(gòu)體，分子中無支鏈且不含甲基，則Y為CH₂=CHCH₂CH₂Cl；
（4）C、D分子式相同，結(jié)構(gòu)不同，互為同分異構(gòu)體，C、D均含有碳碳雙鍵，能與溴發(fā)生加成反應(yīng)，而C含有醚鍵、D含有酚羥基，二者含有官能團不同，酚羥基鄰位、對位能與溴發(fā)生取代反應(yīng)；
（5）B的芳香族同分異構(gòu)體滿足：①苯環(huán)上有兩個取代基，②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明含有醛基，③能發(fā)生水解反應(yīng)，含有甲酸形成的酯基，2個取代基為-CH₃、-CH₂CH₂OOCH，或者為-CH₃、-CH（CH₃）OOCH，
或者為-CH₂CH₃、-CH₂OOCH，或者為-CH₂CH₂CH₃、-OOCH，或者為-CH（CH₃）₂、-OOCH，各有鄰、間、對3種；
（6）（CH₃）₃CH光照生成（CH₃）₂CHCH₂Cl，在氫氧化鈉醇溶液、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)生成（CH₃）₂C=CH₂，與HClO發(fā)生加成反應(yīng)生成，最后在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)生成CH₂=CH（CH₃）CH₂Cl．

解答 解：（1）對比B、C的結(jié)構(gòu)可知，B中酚-OH上的H被取代，B→C的反應(yīng)屬于取代反應(yīng)；由E的結(jié)構(gòu)可知，其分子式為C₁₀H₁₂O₂；D中酚羥基與氫氧化鈉反應(yīng)，且酯基水解得到羧基、酚羥基與氫氧化鈉反應(yīng)，1molD最多可以消耗3molNaOH，
故答案為：取代反應(yīng)；C₁₀H₁₂O₂；3；
（2）對比A、B的結(jié)構(gòu)，可知A→B屬于取代反應(yīng)，則X為CH₂=CH（CH₃）CH₂Cl，反應(yīng)還有HCl生成，反應(yīng)方程式為：，
故答案為：；
（3）Y是X的同分異構(gòu)體，分子中無支鏈且不含甲基，則Y為CH₂=CHCH₂CH₂Cl，系統(tǒng)命名為：4-氯-1-丁烯，故答案為：4-氯-1-丁烯；
（4）①C含有醚鍵、D含有酚羥基，二者含有官能團不完全同，故①錯誤；
②C、D分子式相同，結(jié)構(gòu)不同，互為同分異構(gòu)體，故②正確；
③碳碳雙鍵均與溴發(fā)生加成反應(yīng)，C含有醚鍵、D含有酚羥基，D中酚羥基對位可以與溴發(fā)生取代反應(yīng)，消耗Br₂的物質(zhì)的量不相同，故③錯誤；
故答案為：①③；
（5）B的芳香族同分異構(gòu)體滿足：①苯環(huán)上有兩個取代基，②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明含有醛基，③能發(fā)生水解反應(yīng)，含有甲酸形成的酯基，2個取代基為-CH₃、-CH₂CH₂OOCH，或者為-CH₃、-CH（CH₃）OOCH，
或者為-CH₂CH₃、-CH₂OOCH，或者為-CH₂CH₂CH₃、-OOCH，或者為-CH（CH₃）₂、-OOCH，各有鄰、間、對3種，共有15種，其中核磁共振氫譜峰面積比為1：1：2：2：6的結(jié)構(gòu)簡式為：，
故答案為：15；；
（6）（CH₃）₃CH光照生成（CH₃）₂CHCH₂Cl，在氫氧化鈉醇溶液、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)生成（CH₃）₂C=CH₂，與HClO發(fā)生加成反應(yīng)生成，最后在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)生成CH₂=CH（CH₃）CH₂Cl，合成路線流程圖為：，
故答案為：．

點評 本題考查有機物的合成、有機物結(jié)構(gòu)與性質(zhì)、同分異構(gòu)體書寫等，注意根據(jù)合成流程中的反應(yīng)、官能團變化等分析解答，側(cè)重分析與應(yīng)用能力的考查，難度中等．