Question

【題目】LiNiO2是一種前景很好的鋰離子電池正極材料。當(dāng)溫度高于850°C時(shí)，LiNiO2會(huì)分解。請(qǐng)按要求回答下列問(wèn)題：

(1)LiNiO2中Ni的化合價(jià)為___________，工業(yè)上用Ni(OH)2與LiOH的混合物在空氣流中加熱到700~800°C制得 LiNiO2，該反應(yīng)的化學(xué)方程式為___________，加熱溫度不宜過(guò)高的原因是_________，工業(yè)上也可用LiNO3代替上述工藝中的LiOH，存在的缺點(diǎn)可能是_______。

(2)以廢舊二次電池為原料回收利用合成Ni(OH)2的工藝如下：

已知：酸浸后濾液中含有Ni2+、Al3+、Fe3+、Mn2+；

Ksp[Fe(OH)3]=4.0×10－38，Ksp[Al(OH)3]=1.0×10－33，Ksp[Ni(OH)2]=1.6×10－14；

①濾渣Ⅱ?yàn)?/span>___________。

②“氧化除錳”是將錳元素最終轉(zhuǎn)化為MnO2而除去，反應(yīng)歷程如下：

i．5S2O82－+2Mn2++8H2O=2MnO4－+10SO42－+16H+；

ii．______________________(用離子方程式表示)。

③轉(zhuǎn)化操作后，還需經(jīng)過(guò)過(guò)濾、洗滌、烘干得到產(chǎn)品。檢驗(yàn)Ni(OH)2是否洗滌干凈的實(shí)驗(yàn)操作是___________。

④調(diào)pH=5操作時(shí)，已知溶液中Ni2+濃度為2.0mol/L，則“濾渣II”中是否存在Ni(OH)2沉淀?___________(列式計(jì)算，并使用必要的文字說(shuō)明)。

Answer 1

【答案】+3 4Ni(OH)2+4LiOH+O24LiNiO2+6H2O 防止溫度高于850℃時(shí)LiNiO2分解 產(chǎn)生氮氧化物，污染環(huán)境 Al(OH)3、Fe(OH)3 2MnO4-+3Mn2++2H2O=5MnO2↓+4H+ 取最后一次洗滌液，先加鹽酸酸化，再滴加BaCl2溶液，若無(wú)白色沉淀產(chǎn)生，則洗滌干凈 pH=5，濾液中c(OH-)=10-9mol/L，Qc=c2(OH-)·c(Ni2+)=2×10-18<Ksp[Ni(OH)2]=1.6×10-14，故無(wú)Ni(OH)2沉淀產(chǎn)生。

【解析】

(1)根據(jù)化合物中元素正負(fù)化合價(jià)代數(shù)和等于0判斷Ni的化合價(jià)；根據(jù)反應(yīng)物、生成物結(jié)合電子守恒、原子守恒，書(shū)寫(xiě)反應(yīng)方程式；從溫度過(guò)高，物質(zhì)的穩(wěn)定性分析，結(jié)合LiNO3高溫分解產(chǎn)生氮氧化合物的毒性判斷；

(2)廢舊二次電池用硫酸溶解得到的溶液中含有Ni2+、Al3+、Fe3+、Mn2+，然后向溶液中加入NiO，調(diào)整溶液的pH=5，由于Fe(OH)3、Al(OH)3的溶度積常數(shù)小，這時(shí)溶液中含有Al3+、Fe3+形成Al(OH)3、Fe(OH)3沉淀進(jìn)入濾渣II中，然后載向?yàn)V液中加入(NH4)2S2O8氧化溶液中Mn2+變?yōu)?/span>MnO2進(jìn)入濾渣III中，再向溶液中加入NaOH溶液，Ni2+形成Ni(OH)2沉淀。據(jù)此分析解答。

(1)由于化合物中所有元素正負(fù)化合價(jià)的代數(shù)和等于0，Li為+1價(jià)，O為-2價(jià)，所以LiNiO2中Ni的化合價(jià)為+3價(jià)；在工業(yè)上用Ni(OH)2與LiOH的混合物在空氣流中加熱到700~800°C制得 LiNiO2，該反應(yīng)的化學(xué)方程式為4Ni(OH)2+4LiOH+O24LiNiO2+6H2O，加熱溫度不宜過(guò)高，是因?yàn)闇囟雀哂?/span>850℃時(shí)LiNiO2會(huì)發(fā)生分解反應(yīng)，工業(yè)上也可用LiNO3代替上述工藝中的LiOH，但也存在一定缺點(diǎn)，原因是LiNO3受熱分解會(huì)產(chǎn)生氮氧化物，導(dǎo)致污染環(huán)境；

(2)①根據(jù)上述分析可知濾渣II中含有的成分是Al(OH)3、Fe(OH)3；

②“氧化除錳”是將錳元素最終轉(zhuǎn)化為MnO2而除去，反應(yīng)歷程如下：

第一步反應(yīng)是5S2O82-+2Mn2++8H2O=2MnO4-+10SO42-+16H+；反應(yīng)產(chǎn)生的MnO4-再將溶液中的Mn2+氧化，最終都變?yōu)?/span>MnO2，所以第二步反應(yīng)用離子方程式表示為2MnO4-+3Mn2++2H2O=5MnO2↓+4H+；

③Ni(OH)2沉淀是從含Na+、SO42-等的溶液中過(guò)濾出來(lái)的，因此檢驗(yàn)Ni(OH)2是否洗滌干凈可通過(guò)檢驗(yàn)洗滌液中是否含有SO42-檢驗(yàn)，實(shí)驗(yàn)操作是取最后一次洗滌液，先加鹽酸酸化，再滴加BaCl2溶液，若無(wú)白色沉淀產(chǎn)生，則洗滌干凈；

④調(diào)pH=5操作時(shí)，c(OH-)===10-9mol/L，已知溶液中Ni2+濃度為2.0mol/L，則c(Ni2+) c2(OH-) =2.0 ×(10-9)2=2.0 ×10-18< Ksp[Ni(OH)2]=1.6×10-14，所以 “濾渣II”中不存在Ni(OH)2沉淀。