Question

16．下列有關說法中正確的是（　�。�

• A． 已知25℃時NH₄CN溶液顯堿性，則25℃時的電離常數K（NH₃•H₂O）＞K（HCN）
• B． 室溫時，相同體積、相同pH的鹽酸和醋酸溶液中由水電離出的c（H⁺）：鹽酸小于醋酸溶液
• C． 已知K_sp（AgCl）=1.56×10^-10，K_sp（Ag₂CrO₄）=9.0×10^-12，向含有Cl^-、CrO^2-₄且濃度均為0.010 mol•L^-1溶液中逐滴加入0.010 mol•L^-1的AgNO₃溶液時，CrO^2-₄先產生沉淀
• D． 常溫下pH=7的CH₃COOH和NaOH混合溶液中，c（Na⁺）＞c（CH₃COO^-）

Answer 1

分析 A、鹽溶液水解時是誰強顯誰性；
B、室溫時，相同體積、相同pH的鹽酸和醋酸溶液中，氫離子濃度相同，氫氧根濃度也相同，而兩溶液中氫氧根均全部來自水的電離；
C、根據K_sp（AgCl）=1.56×10^-10，K_sp（Ag₂CrO₄）=9.0×10^-12，求出向Cl^-、CrO^2-₄且濃度均為0.010 mol•L^-1溶液中逐滴加入0.010 mol•L^-1的AgNO₃溶液時分別產生沉淀所需的c（Ag⁺），所需的c（Ag⁺）越小的越先產生沉淀；
D、pH=7的CH₃COOH和NaOH混合溶液中，c（H⁺）=c（OH^-），根據電荷守恒來分析．

解答 解：A、鹽溶液水解時，溶液是誰強顯誰性，而NH₄CN溶液顯堿性，故NH₃•H₂O的堿性強于HCN的酸性，則25℃時的電離常數K（NH₃•H₂O）＞K（HCN），故A正確；
B、室溫時，相同體積、相同pH的鹽酸和醋酸溶液中，氫離子濃度c（H⁺）相同，根據水的離子積Kw=c（H⁺）•c（OH^-）可知，氫氧根濃度c（OH^-）也相同，而兩溶液中氫氧根均全部來自水的電離，且水電離出的c（H⁺）=c（OH^-），故兩溶液中水電離出的c（H⁺）相同，故B錯誤；
C、由于K_sp（AgCl）=1.56×10^-10，故Cl^-濃度為0.010 mol•L^-1溶液中滴加硝酸銀溶液后，當生成AgCl沉淀時所需的c（Ag⁺）=$\frac{1.56×1{0}^{-10}}{0.01}$=1.56×10^-8mol/L；
而K_sp（Ag₂CrO₄）=9.0×10^-12，故向CrO^2-₄濃度均為0.010 mol•L^-1溶液中逐滴加入AgNO₃溶液時，產生沉淀所需的c（Ag⁺）=$\sqrt{\frac{9.0×1{0}^{-12}}{0.01}}$=3×10^-5mol/L，而所需的c（Ag⁺）越小的越先產生沉淀，故Cl^-先沉淀，故C錯誤；
D、pH=7的CH₃COOH和NaOH混合溶液中，c（H⁺）=c（OH^-），而根據電荷守恒可知：c（Na⁺）+c（H⁺）=c（OH^-）+c（CH₃COO^-），故有c（Na⁺）=c（CH₃COO^-），故D錯誤．
故選A．

點評 本題綜合考查了溶液中的離子平衡，全面涉及到了pH的計算、鹽類水解的應用以及沉淀的溶解平衡，難度適中，是高考熱點．