Question

實驗室合成環(huán)己酮的反應(yīng)、裝置示意圖及有關(guān)數(shù)據(jù)如下：

環(huán)己醇、環(huán)己酮、飽和食鹽水和水的部分物理性質(zhì)見下表

物質(zhì)	沸點(℃)	密度 (g·cm－3,20 ℃)	溶解性
環(huán)己醇	161.1(97.8)	0.962 4	能溶于水
環(huán)己酮	155.6(95)	0.947 8	微溶于水
飽和食鹽水	108.0	1.330 1
水	100.0	0.998 2

注：括號中的數(shù)據(jù)表示該有機物與水形成的具有固定組成的混合物的沸點。

(1)酸性Na₂Cr₂O₇溶液氧化環(huán)己醇反應(yīng)的ΔH<0，反應(yīng)劇烈將導致體系溫度迅速上升，副反應(yīng)增多。實驗中通過裝置B將酸性Na₂Cr₂O₇溶液加到盛有環(huán)己醇的A中，在55～60 ℃進行反應(yīng)。反應(yīng)完成后，加入適量水，蒸餾，收集95～100 ℃的餾分，得到主要含環(huán)己酮粗品和水的混合物。

①如何滴加酸性Na₂Cr₂O₇溶液____________________，用漂粉精和冰醋酸代替酸性Na₂Cr₂O₇溶液也可氧化環(huán)己醇制環(huán)己酮，用漂粉精和冰醋酸氧化突出的優(yōu)點是__________________。

②蒸餾不能分離環(huán)己酮和水的原因是___________________。

(2)環(huán)己酮的提純需要經(jīng)過以下一系列的操作：a.蒸餾，收集151～156 ℃餾分，b.過濾，c.在收集到的餾分中加NaCl固體至飽和，靜置，分液，d.加入無水MgSO₄固體，除去有機物中少量水。

①上述操作的正確順序是________(填字母)。

②上述操作b、c中使用的玻璃儀器除燒杯、錐形瓶、玻璃棒外，還需要的玻璃儀器有________。

③在上述操作c中，加入NaCl固體的作用是________。

(3)利用核磁共振氫譜可以鑒定制備的產(chǎn)物是否為環(huán)己酮，環(huán)己酮分子中有________種不同化學環(huán)境的氫原子。

Answer 1

解析：本題考查物質(zhì)制備實驗，意在考查考生的綜合實驗?zāi)芰Α?1)①使用分液漏斗加液時需要打開上邊的玻璃塞，保持分液漏斗內(nèi)部與大氣相通，然后打開分液漏斗的活塞，使溶液緩緩滴下。用漂粉精和冰醋酸氧化突出的優(yōu)點是不使用有毒的反應(yīng)物重鉻酸鈉，從源頭上避免了污染。②由表格中的數(shù)據(jù)可知，在95 ℃時，環(huán)己酮與水形成具有固定組成的混合物而不能分離。(2)①首先加入NaCl固體，使水溶液的密度增大，水與有機物分層，分液后向有機層中加入無水MgSO₄，除去有機物中少量的水，然后過濾，除去硫酸鎂固體，再進行蒸餾即可。②操作b為過濾，缺少漏斗；操作c為分液，缺少分液漏斗。(3)依據(jù)對稱性，環(huán)己酮中與羰基相鄰的兩個氫原子等效，與羰基相間的兩個氫原子等效，故共有3種氫原子。

答案：(1)①打開分液漏斗上邊的玻璃塞，擰開下邊的活塞，緩慢滴加　避免使用有致癌危險的Na₂Cr₂O₇　②環(huán)己酮和水形成具有固定組成的恒沸物一起蒸出

(2)①cdba�、诼┒�、分液漏斗�、墼黾铀畬拥拿芏�，有利于分層，減小產(chǎn)物的損失

(3)3