Question

早在1874年就合成了有機(jī)物DDT，1944年后廣泛用作殺蟲(chóng)劑，后因具有高殘毒被禁止使用．從某些方面看，氯苯與苯酚具有相似的化學(xué)性質(zhì)，DDT可由氯苯和CCl₃CHO相互作用反應(yīng)制得，其反應(yīng)歷程可以看作氯苯對(duì)位上的氫原子與醛基的氧原子縮合脫水．DDT的化學(xué)式為C₁₄H₉Cl₅．
（1）寫(xiě)出制備DDT的反應(yīng)方程式．

 

．在生成DDT的同時(shí)，還可以生成哪些異構(gòu)體？寫(xiě)出其中一種的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

 

．為什么主要是生成DDT，而不是其它異構(gòu)體？

 

．
（2）DDT已影響到全球的生態(tài)，它可以在動(dòng)物的脂肪中富集，影響遺傳物質(zhì)DNA的結(jié)構(gòu)，在南極的企鵝體內(nèi)發(fā)現(xiàn)了DDT．請(qǐng)說(shuō)明企鵝體內(nèi)存在DDT的原因．

 

．
（3）三氯殺螨醇是20世紀(jì)50年代推出的一種殺螨劑．從結(jié)構(gòu)上看，它是DDT的醇體，可看成DDT上的一個(gè)氫原子被羥基取代后所得到的醇．則三氯殺螨醇的結(jié)構(gòu)式為：

 

．
（4）合成三氯殺螨醇的方法可分為以下兩種途徑：

請(qǐng)寫(xiě)出A和B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：A

 

，B

 

，反應(yīng)（2）的條件是

 

；反應(yīng)（3）的類(lèi)型是

 

．完成（4）的反應(yīng)方程式

 

．

Answer 1

考點(diǎn)：有機(jī)物的合成,物質(zhì)的組成、結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的關(guān)系,化學(xué)方程式的書(shū)寫(xiě)

專(zhuān)題：

分析：（1）DDT的化學(xué)式為C₁₄H₉Cl₅，DDT可由氯苯和CCl₃CHO相互作用反應(yīng)制得，其反應(yīng)歷程可以看作氯苯對(duì)位上的氫原子與醛基的氧原子縮合脫水，由此看出是由2個(gè)氯苯和一個(gè)CCl₃CHO反應(yīng)制得，據(jù)此寫(xiě)化學(xué)方程式，氯苯鄰位上的氫也可以與醛基縮合，據(jù)此寫(xiě)同分異構(gòu)體，根據(jù)空間位阻對(duì)有機(jī)結(jié)構(gòu)的影響說(shuō)明理由；
（2）DDT可以在動(dòng)物的脂肪中富集，說(shuō)明易溶于脂肪，通過(guò)物質(zhì)的循環(huán)以及食物鏈在企鵝體內(nèi)富集，據(jù)此答題；
（3）三氯殺螨醇是DDT上的一個(gè)氫原子被羥基取代后所得到的醇，所以三氯殺螨醇的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；
（4）三氯殺螨醇是由A堿性水解得到的，結(jié)合反應(yīng)（1）和（3）可推知A為結(jié)合DDT和A的結(jié)構(gòu)可推知B為，據(jù)此答題；

解答： 解：（1）DDT的化學(xué)式為C₁₄H₉Cl₅，DDT可由氯苯和CCl₃CHO相互作用反應(yīng)制得，其反應(yīng)歷程可以看作氯苯對(duì)位上的氫原子與醛基的氧原子縮合脫水，由此看出是由2個(gè)氯苯和一個(gè)CCl₃CHO反應(yīng)制得，反應(yīng)的化學(xué)方程式為，氯苯鄰位上的氫也可以與醛基縮合，所以生成的DDT的同分異構(gòu)體有，由于鄰位比對(duì)位的空間位阻大，反應(yīng)相對(duì)難進(jìn)行些，所以在對(duì)容易發(fā)生反應(yīng)，
故答案為：；；鄰位比對(duì)位的空間位阻大，反應(yīng)相對(duì)難進(jìn)行些；
（2）DDT可以在動(dòng)物的脂肪中富集，說(shuō)明易溶于脂肪，通過(guò)物質(zhì)的循環(huán)以及食物鏈在企鵝體內(nèi)富集，
故答案為：DDT脂溶性好，通過(guò)物質(zhì)的循環(huán)以及食物鏈在企鵝體內(nèi)富集；
（3）三氯殺螨醇是DDT上的一個(gè)氫原子被羥基取代后所得到的醇，所以三氯殺螨醇的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，
故答案為：；
（4）三氯殺螨醇是由A堿性水解得到的，結(jié)合反應(yīng)（1）和（3）可推知A為結(jié)合DDT和A的結(jié)構(gòu)可推知B為，比較DDT（）和B的結(jié)構(gòu)可知，DDT生成B是消去了HCl，所以要在氫氧化鈉的醇溶液中進(jìn)行，由B生成A，是與氫氣加成，反應(yīng)（4）的化學(xué)方程式為，
故答案為：；；氫氧化鈉的醇溶液；加成反應(yīng)；；

點(diǎn)評(píng)：本題主要考查了有機(jī)物合成，中等難度，解題的關(guān)鍵是用好題中信息，結(jié)合有機(jī)官能團(tuán)的性質(zhì)，推斷有機(jī)物的結(jié)構(gòu)，涉及到的有機(jī)物結(jié)構(gòu)較復(fù)雜，所以答題時(shí)要仔細(xì)審題．