Question

19．芳香族化合物A（C₈H₆O₄）能與NaHCO₃溶液反應(yīng)生成CO₂．由A與對(duì)二氯苯（）為原料經(jīng)多步反應(yīng)可合成1，4-二羥基蒽醌（結(jié)構(gòu)如圖所示）．
（1）A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為．
（2）下列關(guān)于對(duì)二氯苯的說(shuō)法中，正確的是a（填序號(hào)）．
a．對(duì)二氯苯分子中所有原子都在同一平面上
b．對(duì)二氯苯進(jìn)行氯化得到的三氯苯有三種
c．由苯和氯氣制取對(duì)二氯苯的反應(yīng)是加成反應(yīng)
d．對(duì)二氯苯水解生成對(duì)氯苯酚的反應(yīng)是氧化反應(yīng)
以A和乙烯為原料，通過(guò)如下路線(xiàn)，可以合成塑化劑DBP（C₁₆H₂₂O₄）．
CH₂=CH₂$→_{催化劑/△}^{O_{2}}$B$\stackrel{OH-}{→}$C$\overrightarrow{△}$D$→_{催化劑/△}^{H_{2}}$E $→_{濃硫酸/△}^{A}$DBP
已知：
R-CHO+R′-CH₂CHO$\stackrel{OH-}{→}$$\stackrel{△}{→}$
（3）D中不含氧官能團(tuán)的名稱(chēng)為碳碳雙鍵．
（4）由B生成E的過(guò)程中，涉及的反應(yīng)類(lèi)型有bcd（填序號(hào)）．a(chǎn)．取代反應(yīng)b．加成反應(yīng)c．消去反應(yīng)d．還原反應(yīng)
（5）寫(xiě)出E與A反應(yīng)合成DBP的化學(xué)方程式：．
（6）直鏈化合物X是C的同分異構(gòu)體，X分子中不含甲基，其¹H核磁共振譜圖中有3種峰．X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HOCH₂-CH=CH-CH₂OH．

Answer 1

分析 （1）芳香族化合物A（C₈H₆O₄）能與NaHCO₃溶液反應(yīng)生成CO₂，說(shuō)明A中含有-COOH，A的不飽和度為：$\frac{8×2+2-6}{2}$=6，其中苯環(huán)的不飽和度為4，1個(gè)羧基的不飽和度為2，結(jié)合A的分子式可知A分子中含有兩個(gè)羧基，再結(jié)合A與對(duì)二氯苯（）為原料經(jīng)多步反應(yīng)合成的1，4-二羥基蒽醌（）可知，A中兩個(gè)羧基在苯環(huán)的鄰位C上，據(jù)此寫(xiě)出A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式；
（2）a．根據(jù)苯分子所有原子共平面進(jìn)行判斷；
b．對(duì)二氯苯分子中所有H原子都等效；
c．由苯和氯氣制取對(duì)二氯苯的反應(yīng)為取代反應(yīng)；
d．對(duì)二氯苯水解生成對(duì)氯苯酚的反應(yīng)屬于取代反應(yīng)；
DBP的分子式為C₁₆H₂₂O₄，A為，A與E在濃硫酸作用下發(fā)生反應(yīng)生成DBP，該反應(yīng)應(yīng)該為酯化反應(yīng)，結(jié)合A的分子式可知E分子中含有4個(gè)C、1個(gè)羥基，即1分子A與2分子E發(fā)生酯化反應(yīng)生成DBP，再根據(jù)已知的信息反應(yīng)可知B為CH₃CHO、C為CH₃CH（OH）CH₂CHO、D為CH₃CH=CHCHO，D與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成E，則E為CH₃CH₂CH₂CH₂OH，
根據(jù)以上分析解答（3）～（6）．

解答 解：（1）芳香族化合物A（C₈H₆O₄）能與NaHCO₃溶液反應(yīng)生成CO₂，說(shuō)明A中含有-COOH，A的不飽和度為：$\frac{8×2+2-6}{2}$=6，其中苯環(huán)的不飽和度為4，1個(gè)羧基的不飽和度為2，結(jié)合A的分子式可知A分子中含有兩個(gè)羧基，再結(jié)合A與對(duì)二氯苯（）為原料經(jīng)多步反應(yīng)合成的1，4-二羥基蒽醌（）可知，A中兩個(gè)羧基在苯環(huán)的鄰位C上，則A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，
故答案為：
（2）a．苯分子中所有原子共平面，則對(duì)二氯苯分子中所有原子都在同一平面上，故a正確；
b．由于對(duì)二氯苯分子中所有H原子都等效，則對(duì)二氯苯進(jìn)行氯化得到的三氯苯有1種，故b錯(cuò)誤；
c．由苯和氯氣制取對(duì)二氯苯，氯原子取代苯環(huán)上的H，該反應(yīng)為取代反應(yīng)，故c錯(cuò)誤；
d．對(duì)二氯苯水解生成對(duì)氯苯酚的反應(yīng)，屬于鹵代烴的水解反應(yīng)，不屬于氧化反應(yīng)，故d錯(cuò)誤；
故答案為：a；
DBP的分子式為C₁₆H₂₂O₄，A為，A與E在濃硫酸作用下發(fā)生反應(yīng)生成DBP，該反應(yīng)應(yīng)該為酯化反應(yīng)，結(jié)合A的分子式可知E分子中含有4個(gè)C、1個(gè)羥基，即1分子A與2分子E發(fā)生酯化反應(yīng)生成DBP，再根據(jù)已知的信息反應(yīng)可知B為CH₃CHO、C為CH₃CH（OH）CH₂CHO、D為CH₃CH=CHCHO，D與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成E，則E為CH₃CH₂CH₂CH₂OH，
（3）D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：CH₃CH=CHCHO，其分子中含有的不含氧元素的官能團(tuán)為碳碳雙鍵，
故答案為：碳碳雙鍵；
（4）B為CH₃CHO、C為CH₃CH（OH）CH₂CHO、D為CH₃CH=CHCHO，E為CH₃CH₂CH₂CH₂OH，B生成C的反應(yīng)為加成反應(yīng)、C生成D的反應(yīng)為消去反應(yīng)、D生成E的反應(yīng)為加成反應(yīng)，也屬于還原反應(yīng)，所以由B生成E的過(guò)程中涉及的反應(yīng)類(lèi)型有：bcd，
故答案為：bcd；
（5）E與A反應(yīng)合成DBP的反應(yīng)為酯化反應(yīng)，反應(yīng)的化學(xué)方程式為：，
故答案為：；
（6）C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₃CH（OH）CH₂CHO，直鏈化合物X是C的同分異構(gòu)體，X分子中不含甲基，其¹H核磁共振譜圖中有3種峰，說(shuō)明X中只有3種H原子，則X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式具有對(duì)稱(chēng)結(jié)構(gòu)，滿(mǎn)足條件的C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：HOCH₂-CH=CH-CH₂OH，
故答案為：HOCH₂-CH=CH-CH₂OH．

點(diǎn)評(píng) 本題考查了有機(jī)推斷，題目難度中等，熟練掌握常見(jiàn)有機(jī)物結(jié)構(gòu)與性質(zhì)為解答關(guān)鍵，涉及同分異構(gòu)體的書(shū)寫(xiě)、有機(jī)反應(yīng)類(lèi)型判斷、有機(jī)方程式書(shū)寫(xiě)、有機(jī)物結(jié)構(gòu)與性質(zhì)等知識(shí)，試題知識(shí)點(diǎn)較多、綜合性較強(qiáng)，充分考查了學(xué)生的分析、理解能力及靈活應(yīng)用基礎(chǔ)知識(shí)的能力，