Question

19．芳香族化合物A（C₈H₆O₄）能與NaHCO₃溶液反應生成CO₂．由A與對二氯苯（）為原料經(jīng)多步反應可合成1，4-二羥基蒽醌（結構如圖所示）．
（1）A的結構簡式為．
（2）下列關于對二氯苯的說法中，正確的是a（填序號）．
a．對二氯苯分子中所有原子都在同一平面上
b．對二氯苯進行氯化得到的三氯苯有三種
c．由苯和氯氣制取對二氯苯的反應是加成反應
d．對二氯苯水解生成對氯苯酚的反應是氧化反應
以A和乙烯為原料，通過如下路線，可以合成塑化劑DBP（C₁₆H₂₂O₄）．
CH₂=CH₂$→_{催化劑/△}^{O_{2}}$B$\stackrel{OH-}{→}$C$\overrightarrow{△}$D$→_{催化劑/△}^{H_{2}}$E $→_{濃硫酸/△}^{A}$DBP
已知：
R-CHO+R′-CH₂CHO$\stackrel{OH-}{→}$$\stackrel{△}{→}$
（3）D中不含氧官能團的名稱為碳碳雙鍵．
（4）由B生成E的過程中，涉及的反應類型有bcd（填序號）．a．取代反應b．加成反應c．消去反應d．還原反應
（5）寫出E與A反應合成DBP的化學方程式：．
（6）直鏈化合物X是C的同分異構體，X分子中不含甲基，其¹H核磁共振譜圖中有3種峰．X的結構簡式為HOCH₂-CH=CH-CH₂OH．

Answer 1

分析 （1）芳香族化合物A（C₈H₆O₄）能與NaHCO₃溶液反應生成CO₂，說明A中含有-COOH，A的不飽和度為：$\frac{8×2+2-6}{2}$=6，其中苯環(huán)的不飽和度為4，1個羧基的不飽和度為2，結合A的分子式可知A分子中含有兩個羧基，再結合A與對二氯苯（）為原料經(jīng)多步反應合成的1，4-二羥基蒽醌（）可知，A中兩個羧基在苯環(huán)的鄰位C上，據(jù)此寫出A的結構簡式；
（2）a．根據(jù)苯分子所有原子共平面進行判斷；
b．對二氯苯分子中所有H原子都等效；
c．由苯和氯氣制取對二氯苯的反應為取代反應；
d．對二氯苯水解生成對氯苯酚的反應屬于取代反應；
DBP的分子式為C₁₆H₂₂O₄，A為，A與E在濃硫酸作用下發(fā)生反應生成DBP，該反應應該為酯化反應，結合A的分子式可知E分子中含有4個C、1個羥基，即1分子A與2分子E發(fā)生酯化反應生成DBP，再根據(jù)已知的信息反應可知B為CH₃CHO、C為CH₃CH（OH）CH₂CHO、D為CH₃CH=CHCHO，D與氫氣發(fā)生加成反應生成E，則E為CH₃CH₂CH₂CH₂OH，
根據(jù)以上分析解答（3）～（6）．

解答 解：（1）芳香族化合物A（C₈H₆O₄）能與NaHCO₃溶液反應生成CO₂，說明A中含有-COOH，A的不飽和度為：$\frac{8×2+2-6}{2}$=6，其中苯環(huán)的不飽和度為4，1個羧基的不飽和度為2，結合A的分子式可知A分子中含有兩個羧基，再結合A與對二氯苯（）為原料經(jīng)多步反應合成的1，4-二羥基蒽醌（）可知，A中兩個羧基在苯環(huán)的鄰位C上，則A的結構簡式為：，
故答案為：
（2）a．苯分子中所有原子共平面，則對二氯苯分子中所有原子都在同一平面上，故a正確；
b．由于對二氯苯分子中所有H原子都等效，則對二氯苯進行氯化得到的三氯苯有1種，故b錯誤；
c．由苯和氯氣制取對二氯苯，氯原子取代苯環(huán)上的H，該反應為取代反應，故c錯誤；
d．對二氯苯水解生成對氯苯酚的反應，屬于鹵代烴的水解反應，不屬于氧化反應，故d錯誤；
故答案為：a；
DBP的分子式為C₁₆H₂₂O₄，A為，A與E在濃硫酸作用下發(fā)生反應生成DBP，該反應應該為酯化反應，結合A的分子式可知E分子中含有4個C、1個羥基，即1分子A與2分子E發(fā)生酯化反應生成DBP，再根據(jù)已知的信息反應可知B為CH₃CHO、C為CH₃CH（OH）CH₂CHO、D為CH₃CH=CHCHO，D與氫氣發(fā)生加成反應生成E，則E為CH₃CH₂CH₂CH₂OH，
（3）D的結構簡式為：CH₃CH=CHCHO，其分子中含有的不含氧元素的官能團為碳碳雙鍵，
故答案為：碳碳雙鍵；
（4）B為CH₃CHO、C為CH₃CH（OH）CH₂CHO、D為CH₃CH=CHCHO，E為CH₃CH₂CH₂CH₂OH，B生成C的反應為加成反應、C生成D的反應為消去反應、D生成E的反應為加成反應，也屬于還原反應，所以由B生成E的過程中涉及的反應類型有：bcd，
故答案為：bcd；
（5）E與A反應合成DBP的反應為酯化反應，反應的化學方程式為：，
故答案為：；
（6）C的結構簡式為CH₃CH（OH）CH₂CHO，直鏈化合物X是C的同分異構體，X分子中不含甲基，其¹H核磁共振譜圖中有3種峰，說明X中只有3種H原子，則X的結構簡式具有對稱結構，滿足條件的C的結構簡式為：HOCH₂-CH=CH-CH₂OH，
故答案為：HOCH₂-CH=CH-CH₂OH．

點評 本題考查了有機推斷，題目難度中等，熟練掌握常見有機物結構與性質為解答關鍵，涉及同分異構體的書寫、有機反應類型判斷、有機方程式書寫、有機物結構與性質等知識，試題知識點較多、綜合性較強，充分考查了學生的分析、理解能力及靈活應用基礎知識的能力，