Question

某化學(xué)學(xué)習(xí)小組的同學(xué)欲探究測(cè)定草酸晶體（H₂C₂O₄?xH₂O）中x的值．通過(guò)查閱資料該小組同學(xué)得知：草酸易溶于水，其水溶液可以與酸性KMnO₄溶液發(fā)生反應(yīng)2MnO₄^-+5H₂C₂O₄+6H⁺═2Mn²⁺+10CO₂↑+8H₂O．該組同學(xué)利用該反應(yīng)原理設(shè)計(jì)了滴定的方法測(cè)定x值．
①稱取1.260g純草酸晶體，將其制成100.00mL水溶液為待測(cè)液．
②取25.00mL待測(cè)液放入錐形瓶中，再加入適量的稀H₂SO₄
③用濃度為0.1000mol/L的KMnO₄標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定，實(shí)驗(yàn)記錄有關(guān)數(shù)據(jù)如下：

滴定次數(shù)	待測(cè)草酸溶液體積（mL）	0.1000mol/LKMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液體積（mL）
		滴定前刻度	滴定后刻度
第一次	25.00	0.00	10.02
第二次	25.00	0.22	11.32
第三次	25.00	1.56	11.54

請(qǐng)回答：
（1）滴定時(shí)，將KMnO₄標(biāo)準(zhǔn)液裝在右圖中的

甲

（填“甲”或“乙”）滴定管中．
（2）本實(shí)驗(yàn)滴定達(dá)到終點(diǎn)的標(biāo)志可以是

當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏蜬MnO₄溶液時(shí)，溶液由無(wú)色變?yōu)樽仙�，且半分鐘�?nèi)不褪色，即達(dá)滴定終點(diǎn)

．
（3）通過(guò)上述數(shù)據(jù)，計(jì)算出x=

2

．
（4）①若滴定終點(diǎn)時(shí)俯視滴定管刻度，則由此測(cè)得的x值會(huì)

偏大

（填“偏大”、“偏小”或“不變”，下同）．
②若滴定時(shí)所用的KMnO₄溶液因久置而導(dǎo)致濃度變小，則由此測(cè)得的x值會(huì)

偏小

．

Answer 1

分析：（1）根據(jù)KMnO₄具有強(qiáng)氧化性，會(huì)腐蝕橡膠管；
（2）根據(jù)KMnO₄溶液自身的顏色作為指示劑判斷滴定終點(diǎn)時(shí)，再滴加KMnO₄溶液時(shí)，溶液將由無(wú)色變?yōu)樽仙��?br />（3）由題給化學(xué)方程式及數(shù)據(jù)計(jì)算出1.260g純草酸晶體中含H₂C₂O₄的物質(zhì)的量，然后求出1.260g 純草酸晶體中含H₂O的物質(zhì)的量，根據(jù)H₂O的物質(zhì)的量和純草酸晶體的物質(zhì)的量的關(guān)系求出x；
若滴定終點(diǎn)時(shí)俯視滴定管讀數(shù)，則所得消耗酸性KMnO₄溶液的體積偏小，由此所得n（H₂C₂O₄）偏小，則n（H₂O）偏大，x偏大；
若滴定時(shí)所用的KMnO₄溶液因久置而導(dǎo)致濃度變小，則所得消耗酸性KMnO₄溶液的體積偏大，由此所得n（H₂C₂O₄）偏大，則n（H₂O）偏小，x偏�。�

解答：解：（1）因?yàn)镵MnO₄具有強(qiáng)氧化性，會(huì)腐蝕橡膠管，故應(yīng)用酸式滴定管盛裝，故答案為：甲；
（2）因KMnO₄溶液自身的顏色作為指示劑判斷滴定終點(diǎn)時(shí)，再滴加KnO₄溶液時(shí)，溶液將由無(wú)色變?yōu)樽仙��?br />故答案為：當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏蜬MnO₄溶液時(shí)，溶液由無(wú)色變?yōu)樽仙�，且半分鐘�?nèi)不褪色，即達(dá)滴定終點(diǎn)；
（3）（3）2MnO₄^-+5H₂C₂O₄ +6H⁺═2Mn²⁺+10CO₂↑+8H₂O
          2                    5     
   0.1000mol/L×0.01L      0.0025mol
25.00mL待測(cè)液中含有0.0025molH₂C₂O₄，100.00mL待測(cè)液中含有0.01molH₂C₂O₄，0.01molH₂C₂O₄的質(zhì)量為0.01mol×90g/mol=0.9g，所以1.260g純草酸晶體中水的物質(zhì)的量為1.260g-0.9g=0.36g，其物質(zhì)的量為0.02mol，則x=2，
若滴定終點(diǎn)時(shí)俯視滴定管讀數(shù)，則所得消耗酸性KMnO₄溶液的體積偏小，由此所得n（H₂C₂O₄）偏小，則n（H₂O）偏大，x偏大，
同理，若KMnO₄溶液變質(zhì)，則消耗其體積偏大，所得x值偏小，
故答案為：2；偏大；偏小．

點(diǎn)評(píng)：本題考查中和滴定實(shí)驗(yàn)，難度適中，注意掌握草酸含量的計(jì)算方法及中和滴定中的誤差分析即可解答．