Question

3-羧酸香豆素是一種增白劑和治療冠心病藥物的中間體，合成流程圖如圖：

請回答下列問題：
（1）阿司匹林的結(jié)構(gòu)簡式為

 

，物質(zhì)B的結(jié)構(gòu)簡式為

 

．
（2）寫出生成A的化學(xué)反應(yīng)方程式

 

．
（3）第②步的反應(yīng)，可以認(rèn)為由兩步構(gòu)成，符合反應(yīng)類型的是

 

．
A．加成，取代    B．加成，消去    C．消去，加成    D．取代，消去
（4）3-羧酸香豆素的分子式為

 

，1mol 3-羧酸香豆素和NaOH溶液反應(yīng)，消耗NaOH最大的物質(zhì)的量為

 

mol．
（5）3-羧酸香豆素有多種同分異構(gòu)體，請寫出滿足下列條件的該物質(zhì)同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式

 

（要求寫兩種）
a．能和NaHCO₃溶液發(fā)生反應(yīng)   b．苯環(huán)的1，3，5位上有三個取代基c．遇Fe³⁺不顯紫色
（6）設(shè)計(jì)從制備阿司匹林的合成路線．

Answer 1

考點(diǎn)：有機(jī)物的合成

專題：有機(jī)物的化學(xué)性質(zhì)及推斷

分析：（1）～（4）與B反應(yīng)生成，結(jié)合B的結(jié)構(gòu)簡式可知B為：，苯與濃硝酸在濃硫酸作用下反應(yīng)生成A，則A為，經(jīng)過系列反應(yīng)生成阿司匹林，阿司匹林的分子式中含有酯基和羧基，其結(jié)構(gòu)簡式為：，據(jù)此解答；
（5）根據(jù)3-羧酸香豆素的分子式、結(jié)構(gòu)簡式及同分異構(gòu)體的書寫原則按照題中限制條件形成滿足條件的有機(jī)物的同分異構(gòu)體；
（6）先用弱氧化劑，如新制的氫氧化銅在堿性條件下將醛基氧化成羧基獲得，任何經(jīng)過酸化生成，與乙酸酐在酸性條件下反應(yīng)生成阿司匹林，據(jù)此寫出制備流程．

解答： 解：與B反應(yīng)生成，結(jié)合B的結(jié)構(gòu)簡式可知B為：，苯與濃硝酸在濃硫酸作用下反應(yīng)生成A，則A為，經(jīng)過系列反應(yīng)生成阿司匹林，阿司匹林又名乙酰水楊酸，其分子式C₉H₈O₄，結(jié)構(gòu)簡式為：，
（1）根據(jù)分析可知，阿司匹林的結(jié)構(gòu)簡式為：；B的結(jié)構(gòu)簡式為，
故答案為：； ；
（2）A為，苯與濃硝酸反應(yīng)生成硝基苯，反應(yīng)的化學(xué)方程式為：，
故答案為：；
（3）與反應(yīng)生成，醛基加成生成羥基，羥基發(fā)生消去反應(yīng)生成C=N雙鍵，涉及的反應(yīng)為加成反應(yīng)和消去反應(yīng)，
故答案為：B；
（4）根據(jù)3-羧酸香豆素的結(jié)構(gòu)簡式可知其分子式為：C₁₀H₆O₄；1mol3-羧酸香豆素發(fā)生水解的產(chǎn)物中含有2mol羧基、1mol酚羥基，所以1mol3-羧酸香豆素和NaOH溶液反應(yīng)，消耗NaOH最大的物質(zhì)的量為3mol，
故答案為：C₁₀H₆O₄；3；
（5）3-羧酸香豆素分子式為C₁₀H₆O₄，a．能和NaHCO₃溶液發(fā)生反應(yīng)，分子中含有羧基；b．苯環(huán)的1，3，5位上有三個取代基；c．遇Fe³⁺不顯紫色，分子中不含酚羥基，則滿足條件的有機(jī)物的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式有：、，
故答案為：、；
（6）從制備阿司匹林，先用新制的氫氧化銅將醛基氧化成羧基得到，經(jīng)過酸化生成，與乙酸酐在酸性條件下反應(yīng)生成阿司匹林，制備流程為：，
故答案為：．

點(diǎn)評：本題考查有機(jī)合成，題目難度中等，根據(jù)合成流程明確反應(yīng)原理為解答關(guān)鍵，試題側(cè)重考查學(xué)生的分析、理解能力及靈活應(yīng)用所學(xué)知識的能力，注意掌握常見有機(jī)物官能團(tuán)與性質(zhì)的關(guān)系，能夠根據(jù)反應(yīng)原料、制備產(chǎn)物設(shè)計(jì)出合成方案．