900℃時(shí)，向2.0L恒容密閉容器中充入0.40mol乙苯，發(fā)生反應(yīng)：

。經(jīng)一段時(shí)間后達(dá)到平衡。反應(yīng)過程中測(cè)定的部分?jǐn)?shù)據(jù)見下表：

下列說法正確的是

A．反應(yīng)在前20 min的平均速率為v(H2)＝0.004mol·L－1·min－1

B．保持其他條件不變，升高溫度，平衡時(shí)，c(乙苯)＝0.08 mol·L－1，則a＜0

C．保持其他條件不變，向容器中充入不參與反應(yīng)的水蒸氣作為稀釋劑，則乙苯的轉(zhuǎn)化率為50.0%

D．相同溫度下，起始時(shí)向容器中充入0.10mol乙苯、0.10mol苯乙烯和0.30molH2，達(dá)到平衡前v(正)＞v(逆)

（12分）硫化鈉主要用于皮革、毛紡、高檔紙張、染料等行業(yè)。生產(chǎn)硫化鈉大多采用無水芒硝（Na2SO4）—炭粉還原法，其流程示意圖如下：

（1）若煅燒所得氣體為等物質(zhì)的量的CO和CO2，寫出煅燒時(shí)發(fā)生的總的化學(xué)反應(yīng)方程式為 。

（2）上述流程中采用稀堿液比用熱水更好，理由是 。

（3）常溫下，取硫化鈉晶體（含少量NaOH）加入到硫酸銅溶液中，充分?jǐn)嚢�。若反�?yīng)后測(cè)得溶液的pH＝4，則此時(shí)溶液中c( S2－)＝ mol·L－1。

（已知：常溫時(shí)CuS、Cu(OH)2的Ksp分別為8.8×10－36、2.2×10－20）

（4）①皮革工業(yè)廢水中的汞常用硫化鈉除去，汞的去除率與溶液的pH和x（x代表硫化鈉的實(shí)際用量與理論用量的比值）有關(guān)（如圖所示）。為使除汞效果最佳，應(yīng)控制的條件是：x＝ ，pH控制在 范圍。

②某毛紡廠廢水中含0.001 mol·L－1的硫化鈉，與紙張漂白后的廢水（含0.002 mol·L－1 NaClO）按1:2的體積比混合，能同時(shí)較好處理兩種廢水，處理后的廢水中所含的主要陰離子有 。

（5）常溫下利用Fe2+、Fe3+的相互轉(zhuǎn)化，可將SO2轉(zhuǎn)化為SO42－而實(shí)現(xiàn)SO2的處理（總反應(yīng)為2SO2+O2+2H2O＝2H2SO4）。已知，含SO2的廢氣通入含F(xiàn)e2+、Fe3+的溶液時(shí)，其中一個(gè)反應(yīng)的離子方程式為4Fe2+ + O2+ 4H+ =4Fe3+ + 2H2O，則另一反應(yīng)的離子方程式為 。

（14分）下圖所示為某一藥物F的合成路線：

（1）A中含氧官能團(tuán)的名稱分別是 、 。

（2）步驟Ⅱ發(fā)生反應(yīng)的類型是 。

（3）寫出步驟Ⅲ的化學(xué)反應(yīng)方程式 。

（4）寫出同時(shí)滿足下列條件的A的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式： 。

①不含甲基；

②是的衍生物，且環(huán)上只有一個(gè)取代基；

③能發(fā)生銀鏡反應(yīng)和水解反應(yīng)（不考慮的變化）。

（5）請(qǐng)參照上面合成路線，以間二甲苯、ClCH2COCl、(C2H5)2NH為有機(jī)原料（無機(jī)試劑任選）合成。

提示：①；

②合成路線流程圖示例：。

（12分）過碳酸鈉（2Na2CO3·3H2O2）俗稱固體雙氧水，是一種集洗滌、漂白、殺菌于一體的氧系漂白劑。某興趣小組制備過碳酸鈉的制備流程如下：

（注：BC-1、BC-2均為穩(wěn)定劑，其中BC-1是由異丙醇和三乙醇胺按一定比例混合而成）

（1）結(jié)晶過程中加入氯化鈉、攪拌，作用是 。

（2）加入BC-2穩(wěn)定劑與工業(yè)純堿中含有的Fe3+ 雜質(zhì)生成穩(wěn)定的配合物的目的是 。

（3）洗滌抽濾產(chǎn)品，應(yīng)選用合適的洗滌試劑是 （填寫序號(hào)）。

A．飽和氯化鈉溶液 B．水 C．異丙醇 D．碳酸鈉飽和溶液

（4）工業(yè)上常以活性氧的質(zhì)量分?jǐn)?shù)[ω(活性氧)＝16 n(H2O2) / m(樣品) ×100﹪]來衡量過碳酸鈉產(chǎn)品的優(yōu)劣，ω≥13﹪為優(yōu)等品�，F(xiàn)將0.2000g某廠家生產(chǎn)的過碳酸鈉樣品（所含雜質(zhì)不參與后面的反應(yīng)）溶于水配成溶液，加入適量稀硫酸酸化，再加入足量KI，搖勻后靜置于暗處，充分反應(yīng)后加入少量淀粉試劑，用0.1000mol/LNa2S2O3溶液滴定到終點(diǎn)，消耗Na2S2O3溶液33.00mL。（已知：2Na2S2O3＋I(xiàn)2=Na2S4O6＋2NaI），通過計(jì)算判斷樣品是否為優(yōu)等品(寫出計(jì)算過程)。

（16分）綠礬（FeSO4·7H2O）是治療缺鐵性貧血藥品的重要成分。下面是以市售鐵屑（含少量錫、氧化鐵等雜質(zhì)）為原料生產(chǎn)純凈綠礬的一種方法：

已知：室溫下飽和H2S溶液的pH約為3.9，SnS沉淀完全時(shí)溶液的pH為1.6；FeS開始沉淀時(shí)溶液的pH為3.0，沉淀完全時(shí)的pH為5.5。

（1）通入硫化氫的作用是：

①除去溶液中的Sn2+離子

②除去溶液中的Fe3+，其反應(yīng)的離子方程式為 ；操作II，在溶液中用硫酸酸化至pH＝2的目的是 。

（2）操作IV的順序依次為： 、 、過濾、洗滌、干燥。

（3）操作IV得到的綠礬晶體用少量冰水洗滌，其目的是：

①除去晶體表面附著的硫酸等雜質(zhì)；

② 。

（4）測(cè)定綠礬產(chǎn)品中Fe2+含量的方法是：

a.稱取一定質(zhì)量綠礬產(chǎn)品，配制成250.00mL溶液；

b.量取25.00mL待測(cè)溶液于錐形瓶中；

c.用硫酸酸化的0.01000 mol/LKMnO4溶液滴定至終點(diǎn)，消耗KMnO4溶液體積的平均值為20.00mL。滴定時(shí)發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為：5Fe2+＋MnO4—＋8H+=5Fe3+＋Mn2+＋4H2O）。

①用硫酸酸化的0.01000 mol/LKMnO4溶液滴定時(shí)，左手把握酸式滴定管的活塞，右手搖動(dòng)錐形瓶，眼睛注視 。

②判斷此滴定實(shí)驗(yàn)達(dá)到終點(diǎn)的方法是 。

③若用上述方法測(cè)定的樣品中FeSO4·7H2O的質(zhì)量分?jǐn)?shù)偏低（測(cè)定過程中產(chǎn)生的誤差可忽略），其可能原因有 。

（14分）目前正在研究和已經(jīng)使用的儲(chǔ)氫合金有鎂系合金、稀土系合金等。

（1）已知：Mg(s)+H2(g)＝MgH2(s) △H1＝－74.5 kJ·mol－1

Mg2Ni(s)+2H­2(g)＝Mg2NiH4(s) △H2 ＝－64.4 kJ·mol－1

Mg2Ni(s)+2MgH2(s)＝2Mg(s)+ Mg2NiH4(s) △H3，則△H3 = kJ·mol－1。

（2）工業(yè)上用電解熔融的無水氯化鎂獲得鎂。其中氯化鎂晶體脫水是關(guān)鍵工藝之一，一種氯化鎂晶體脫水的方法是：先將MgCl2·6H2O轉(zhuǎn)化為MgCl2·NH4C1·nNH3（銨鎂復(fù)鹽），然后在700℃脫氨得到無水氯化鎂，脫氨反應(yīng)的化學(xué)方程式為 。

（3）儲(chǔ)氫材料Mg(AlH4)2在110～200℃的反應(yīng)為：Mg(AlH4)2＝MgH2+2Al+3H2↑。生成2.7gAl時(shí)，產(chǎn)生的H2在標(biāo)準(zhǔn)狀況下的體積為 L。

（4）采用球磨法制備Al與LiBH4的復(fù)合材料，并對(duì)Al－LiBH4體系與水反應(yīng)產(chǎn)氫的特性進(jìn)行下列研究：

①下圖為25℃水浴時(shí)每克不同配比的Al－LiBH4復(fù)合材料與水反應(yīng)產(chǎn)生H2體積隨時(shí)間變化關(guān)系圖。由下圖可知，下列說法正確的是 （填字母）。

a．25℃時(shí)，純鋁與水不反應(yīng)

b．25℃時(shí)，純LiBH4與水反應(yīng)產(chǎn)生氫氣

c．25℃時(shí)，Al－LiBH4復(fù)合材料中LiBH4含量越高，1000s內(nèi)產(chǎn)生氫氣的體積越大

②下圖為25℃和75℃時(shí)，Al－LiBH4復(fù)合材料[w (LiBH4)=25%]與水反應(yīng)一定時(shí)間后產(chǎn)物的X－射線衍射圖譜（X－射線衍射可用于判斷某晶態(tài)物質(zhì)是否存在，不同晶態(tài)物質(zhì)出現(xiàn)衍射峰的衍射角不同）。

從圖中可知，25℃時(shí)Al－LiBH4復(fù)合材料中與水完全反應(yīng)的物質(zhì)是 （填化學(xué)式）。

（5）儲(chǔ)氫還可借助有機(jī)物，如利用環(huán)己烷和苯之間的可逆反應(yīng)來實(shí)現(xiàn)脫氫和加氫：

①某溫度下，向恒容密閉容器中加入環(huán)己烷，起始濃度為a mol·L－1，平衡時(shí)苯的濃度為b mol·L－1，該反應(yīng)的平衡常數(shù)K＝ 。

②一定條件下，下圖裝置可實(shí)現(xiàn)有機(jī)物的電化學(xué)儲(chǔ)氫（忽略其它有機(jī)物）。生成目標(biāo)產(chǎn)物的電極反應(yīng)式為 。

（12分）由徐光憲院士發(fā)起、院士學(xué)子同創(chuàng)的《分子共和國(guó)》科普讀物最近出版了。全書形象生動(dòng)地戲說了BF3、TiO2、CH3COOH、CO2、NO、二茂鐵、NH3、HCN、 H2S、O3、異戊二烯和萜等眾多“分子共和國(guó)”中的明星。

（1）寫出Fe3+的電子排布式 。

（2）與CO2互為等電子體的一種離子為 （填化學(xué)式）。

（3）NH3分子中氮原子的雜化軌道類型是 。

（4）1 mol CH3COOH中含有的σ鍵的數(shù)目為 。

（5）TiO2的天然晶體中，最穩(wěn)定的一種晶體結(jié)構(gòu)如圖，黑球表示 原子。

（6）二茂鐵(C5H5)2Fe是Fe2+與環(huán)戊二烯基離子結(jié)合形成的小分子化合物（如上圖），該化合物中Fe2+與環(huán)戊二烯基離子之間以 相結(jié)合(填字母)。

a．離子鍵

b．金屬鍵

c．配位鍵

d．氫鍵

e．范德華力

元素X和Y在元素周期表中位于相鄰的兩個(gè)周期，X與Y原子核外電子數(shù)之和為19，Y原子核內(nèi)質(zhì)子數(shù)比X多3個(gè)，則下列敘述不正確的是

A．X和Y的單質(zhì)間形成的化合物的化學(xué)式可能是Y2X或Y2X2

B．元素X形成的化合物的種類比元素Y形成的化合物種類多

C．Y的單質(zhì)與硫酸銅溶液反應(yīng)時(shí)有氣體放出并有藍(lán)色沉淀生成

D．X和Y在自然界中只能以化合態(tài)存在

某芳香族化合物的分子式為C8H6O2，它的分子（除苯環(huán)外不含其它環(huán)）中不可能有

A.兩個(gè)羥基 B.兩個(gè)醛基 C.一個(gè)羧基 D.一個(gè)醛基

現(xiàn)有1.0 mol/L的NaOH溶液0.2L，若通入4.48L（標(biāo)準(zhǔn)狀況）SO2氣體使其充分反應(yīng)后，則所得溶液中各粒子濃度大小關(guān)系正確的是

A．c(Na+) = c(H2SO3) + c(HSO3―) + c ( H+)

B．c(SO32―) + c( OH―) = c(H＋) + c(H2SO3)

C．c(Na+)+c(H＋) = c(HSO3―) +c(SO32―) + c( OH―)

D．c(Na+)＞c(HSO3―)＞c( OH―)＞c(H2SO3)＞c(SO32―)＞c(H＋)