[化學(xué)—選修5 有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)]（15分）

桂皮酸是一種安息香中分離出來(lái)的有機(jī)芳香酸，其苯環(huán)上只有一個(gè)取代基。桂皮酸甲酯可用作定香劑，被廣泛勇于飲料、糖果、酒類(lèi)等。

桂皮酸是一種可從安息香分離出的有機(jī)芳香酸，其苯環(huán)上只有一個(gè)取代基。桂皮酸甲酯可用作定香劑，用于飲料、冷飲、糖果、酒類(lèi)等食品。H為桂皮酸甲酯的一種同分異構(gòu)體，是生產(chǎn)某新型工廠塑料的基礎(chǔ)原料之一，其分子結(jié)構(gòu)模型如右圖所示（圖中球與球之間連線表示單鍵或雙鍵）。以烴A 為原料合成H的路線如下：

（1）根據(jù)分子結(jié)構(gòu)模型寫(xiě)出H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式___________。
（2）下列關(guān)于相關(guān)有機(jī)物的說(shuō)法正確的是          。

a. 可以有溴水鑒別D和E兩種有機(jī)物

b. 有機(jī)物C有7中化學(xué)環(huán)境不同的氫原子

c. 2mol有機(jī)物F與足量碳酸鈉溶液反應(yīng)產(chǎn)生1mol

d. E能發(fā)生還原反應(yīng)、取代反應(yīng)、消去反應(yīng)和氧化反應(yīng)

e. 1mol有機(jī)物E與總量的新制懸濁液反應(yīng)可得2mol沉淀
（3）寫(xiě)出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式：   

① C→E：____________________

②F生成高分子I：_____________________
（4）已知：D分子中含“”,通過(guò)D不能有效、順利地獲得G，其原因是：        。

（5）同事符合下列條件的F的同分異構(gòu)體共有     種，寫(xiě)出核磁共振氫浦有六個(gè)吸收峰，且結(jié)構(gòu)中不含甲基的F的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式                。

①遇溶液顯紫色

②能發(fā)生水解反應(yīng)，且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)

③苯環(huán)上有兩個(gè)取代基

[化學(xué)—選修3：物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)]（15分）

有A、B、C、D、E、F、G、H原子序數(shù)遞增的前四周期八種元素。請(qǐng)根據(jù)下列信息，回答問(wèn)題：

（1）G元素基態(tài)原子的價(jià)電子排布圖為                         。

（2）中B原子采取的雜化軌道類(lèi)型為                      。

（3）根據(jù)等電子體原理，推測(cè)分子的空間構(gòu)型為                   。

（4）下列有關(guān)E、F的敘述正確的是（    ）

a.離子半徑E＞F              b.電負(fù)性E＜F

c.單質(zhì)的熔點(diǎn)E＞F            d. E、F的單質(zhì)均能與氧化物發(fā)生置換

e. E的氧化物具有兩性         f. E、F均能與氯元素構(gòu)成離子晶體

（5）極易溶于,原因是                                              。

（6）E單質(zhì)的晶體中原子的堆積方式如下圖甲所示，其晶胞特征如下圖乙所示，晶胞如下圖丙所示。則E單質(zhì)的晶體堆積模型為                 。

若已知E原子半徑為r pm，表示阿伏伽德羅常數(shù)，晶胞的變長(zhǎng)為a。晶胞的高為h，則晶胞的密度可表示為           g/cm3。（用只含r和代數(shù)式表示）

硫酸是工業(yè)生產(chǎn)中最為重要的產(chǎn)品之一，在化學(xué)工業(yè)的很多領(lǐng)域都要用到硫酸，如橡膠的硫化、表面活性劑“烷基苯硫酸鈉”的合成，鉛蓄電池的生產(chǎn)等。工業(yè)上生產(chǎn)硫酸的流程圖如下：

請(qǐng)回答下列問(wèn)題

（1）在硫酸工業(yè)生產(chǎn)中，我國(guó)采用黃鐵礦為原料生產(chǎn)SO2，已知1g完全燃燒放出7.2kJ的熱量燃燒反應(yīng)的熱化學(xué)方程式_______          ______。 
（2）為了有利于SO2轉(zhuǎn)化為SO3，且能充分利用熱能，采用在具有多層催化劑且又熱交換的________(填儀器名稱(chēng))中進(jìn)行反應(yīng)。在如圖Ⅰ所示的裝置中， A處氣體進(jìn)入裝置前需凈化的原因是                           。

（3）精制爐氣（含有體積分?jǐn)?shù)為7%、O2為11%、N2為82%）中平衡轉(zhuǎn)化率與溫度及壓強(qiáng)關(guān)系如圖2所示、在實(shí)際生產(chǎn)中，催化氧化反應(yīng)的條件選擇常壓、左右（對(duì)應(yīng)圖中A點(diǎn)）：而沒(méi)有選擇轉(zhuǎn)化率更高的B或C點(diǎn)對(duì)應(yīng)的反應(yīng)條件，其原因分別是：       、       。

（4）已知：焙燒明礬的化學(xué)方程式4KAl（SO4）2•12H2O+3S═2K2SO4+2Al2O3+9SO2+48H2O。

焙燒711t明礬（M=474g/mol），若 的利用率為95%，可生產(chǎn)質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98%的硫酸     t。（結(jié)果保留小數(shù)點(diǎn)后一位）

（5）除硫酸工業(yè)外，還有許多工業(yè)生產(chǎn)。下列相關(guān)的共頁(yè)生產(chǎn)流程中正確的是        

A．向裝置中通入氮?dú)馇冶３煮w積不變 
B．向裝置中通入氧氣且保持體積不變 
C．添加更多的催化劑 
D．降低溫度，及時(shí)轉(zhuǎn)移SO3 
（5）由吸收塔排出的尾氣中有SO2的含量如果超過(guò)500μL/ L，就要加以處理后才能排出，處理方法之一是用氨水洗滌煙氣脫硫，用方程式表示氨水洗滌吸收塔排除的尾氣的化學(xué)方程式__________________。

合成氨是人類(lèi)研究的重要課題，目前工業(yè)合成氨的原理為：

合成氨是人類(lèi)研究的重要課題，目前工業(yè)合成氨的原理為：
N2（g）+3H2（g）2NH3（g）△H=-93.0kJ•mol-1，在3個(gè)2L的密閉容器中，使用相同的催化劑，按不同方式投入反應(yīng)物，分別進(jìn)行反應(yīng)：

相持恒溫、恒容，測(cè)的反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)關(guān)系數(shù)據(jù)如下：

（1）下列各項(xiàng)能說(shuō)明該反應(yīng)已到達(dá)平衡狀態(tài)的是             （填寫(xiě)序號(hào)字母）

a.容器內(nèi)H2、N2 、NH3的濃度只比為1：3：2    b.容器內(nèi)壓強(qiáng)保持不變

c.                          d.混合氣體的密度保持不變

e.混合氣體的平均相對(duì)分子質(zhì)量不變

（2）容器乙中反應(yīng)從開(kāi)始到達(dá)平衡的反應(yīng)速度為=             

（3）在該溫度下甲容器中反應(yīng)的平衡常數(shù)K            （用含C1的代數(shù)式表示）

（4）分析上表數(shù)據(jù)，下列關(guān)系正確的是        （填序號(hào)）：

a.     b.          c.     d.

（5）另?yè)?jù)報(bào)道，常溫、常壓下，N2在摻有少量氧化鐵的二氧化鈦催化劑表面能與水發(fā)生反應(yīng)，生成NH3和O2。已知：H2的燃燒熱△H=-286KJ/mol，則由次原理制NH3反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為   

（6）希臘阿里斯多德大學(xué)的George Mamellos和Michacl Stoukides,發(fā)明了一種合成氨的新方法，在常壓下，把氫氣和用氨氣稀釋的氮?dú)夥謩e通入一個(gè)加熱到的電解池，李勇能通過(guò)的氫離子的多孔陶瓷固體作電解質(zhì)，氫氣和氮?dú)庠陔姌O上合成了氨，轉(zhuǎn)化率達(dá)到78%，在電解法合成氨的過(guò)程中，應(yīng)將H2不斷地通入   極，該電極反應(yīng)式為                  。

溶于水，稍有水果氣味，用于

苯甲酸乙酯（C9H10O2）別名為安息香酸乙酯。它是一種無(wú)色透明的液體，不溶于水，稍有水果氣味，用于分苯甲酸乙酯（C9H10O2）別名為安息香酸乙酯。 它是一種無(wú)色透明液體，不溶于水，稍有水果氣味，用于配制香水香精和人造精油，大量用于食品工業(yè)中，也可用作有機(jī)合成中間體，溶劑等。其制備方法為：

已知：

已知：苯甲酸在100℃會(huì)迅速升華。

實(shí)驗(yàn)步驟如下：

①在圓底燒瓶中加入4.0g苯甲酸，10 mL 95%的乙醇（過(guò)量），8mL環(huán)己烷以及3 mL濃硫酸，混合均勻并加入沸石，按右圖所示裝好儀器，控制溫度在65～70℃加熱回流2 h。利用分水器不斷分離除去反應(yīng)生成的水，回流環(huán)己烷和乙醇。

②反應(yīng)一段時(shí)間，打開(kāi)旋塞放出分水器中液體后，關(guān)閉旋塞，繼續(xù)加熱，至分水器中收集到的液體不再明顯增加，停止加熱。

③將燒瓶?jī)?nèi)反應(yīng)液倒入盛有適量水的燒杯中，分批加入Na2CO3至溶液至呈中性。用分液漏斗分出有機(jī)層，水層用25 mL乙醚萃取分液，然后合并至有機(jī)層，加入氯化鈣，靜置，過(guò)濾，對(duì)濾液進(jìn)行蒸餾，低溫蒸出乙醚和環(huán)己烷后，繼續(xù)升溫，接收210～213℃的餾分。

④檢驗(yàn)合格，測(cè)得產(chǎn)品體積為2.3mL。

回答下列問(wèn)題：

（1）在該實(shí)驗(yàn)中，圓底燒瓶的容積最適合的是          （填入正確選項(xiàng)前的字母）。

A．25 mL    B．50 mL    C．100 mL    D．250 mL

（2）步驟①加入沸石的作用是       。如果加熱一段時(shí)間后發(fā)現(xiàn)忘記加沸石，應(yīng)該采取的正確操作是：    

（3）步驟①中使用分水器不斷分離除去水的目的是                

（4）步驟③加入Na2CO3加入不足，在之后蒸餾時(shí)蒸餾燒瓶中可見(jiàn)到白煙生成，產(chǎn)生該縣現(xiàn)的原因                       ；

（5）有機(jī)物的分離操作中，經(jīng)常需要使用分液漏斗等儀器。使用分液漏斗前必須          

（6）計(jì)算本實(shí)驗(yàn)的產(chǎn)率為                。

廢舊堿性鋅錳干電池內(nèi)部的黑色物質(zhì)A主要含有MnO2、NH4CI、ZnCI2，還有少量的FeCI2和炭粉，用A制備高純MnCO3，的流程圖如下。
 
(1)堿性鋅錳干電池的負(fù)極材料是_________(填化學(xué)式)。
(2)第Ⅱ步操作的目的是________________________。
(3)第Ⅳ步操作是對(duì)濾液a進(jìn)行深度除雜，除去Zn2+的離子方程式為_(kāi)___________________。
　　 (已知：Ksp(MnS)=2.5×10-13，Ksp(ZnS)=1.6×10-24) 
(4)為選擇試劑X，在相同條件下，分別用5 g 黑色物質(zhì)M進(jìn)行制備MnSO3的實(shí)驗(yàn)，得到數(shù)據(jù)如右表：

�、僭噭﹛的最佳選擇是_________。
�、诘冖蟛街杏眠x出的最佳試劑X與M的主要成分反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)________。

（5）已知：MaCO3難溶于水和乙醇，潮濕時(shí)易被空氣氧化，100℃開(kāi)始分解；Mn(OH) 2開(kāi)始沉淀時(shí)pH為7.7。請(qǐng)補(bǔ)充完成以下操作：

第Ⅴ步系列操作可按一下流程進(jìn)行：請(qǐng)補(bǔ)充完成操作：（第Ⅴ步系列操作中可供選用的試劑：、乙醇）

操作1：___________________；操作2：過(guò)濾，用少量水洗滌2～3次
操作3：檢測(cè)濾液，表明SO42-已除干凈；　操作4：___________________；
操作5：低溫烘干。

（6）操作1可能發(fā)生反應(yīng)的離子方程式                                

常溫下，向20mL0.2mol/LH2A溶液中滴加0.2mol/LNaOH溶液。有關(guān)微粒的物質(zhì)的量變化如下圖（其中Ⅰ代表H2A，Ⅱ代表HA-，Ⅲ代表A2-）根據(jù)下圖圖示判斷，下列說(shuō)法正確的是（  ）

A．當(dāng)V（NaOH）=20 mL時(shí)，溶液中離子濃度大小關(guān)系：c(Na+)>c(HAˉ）>c(H+)> c(A2－)>c(OHˉ)  
B．等體積等濃度的NaOH溶液與H2A溶液混合后，其溶液中水的電離程度比純水的大  
C．NaHA溶液中：c(OH-)＋c(A2–)＝c(H+)＋c(H2A)    
D．向Na2A溶液加入水的過(guò)程中，pH可能增大也可能減小

X 、Y、 Z、 W是原子序數(shù)一次增大的四種短周期元素，A、B、C、D、F收拾有其中的兩種或三種元素租場(chǎng)的化合物，E是由Z元素形成的單質(zhì)，0.1mol·L-1D溶液的pH為13（）。它們滿足如圖轉(zhuǎn)化關(guān)系，則下列說(shuō)法正確的是（  ）

A.原子半徑W＞Z＞Y＞X

B. 化合物F中含有共價(jià)鍵和離子鍵

C. 在B和C的反應(yīng)中，氧化劑是B，還原劑是C

D.Z元素的最高正價(jià)為+6

已知：①相同溫度下溶解度：MgCO3：0.02g/100g水，Mg(OH)2：0.0009g/100g 水；

②時(shí)，亞磷酸（，二元酸）的，；

草酸（）的，

③相同條件下電離出S2-的能力：,以下離子方程式錯(cuò)誤的是（  ）

A.

B.

C.

D.

下列說(shuō)法正確的是（　�。�

A．在中和熱的測(cè)定實(shí)驗(yàn)中，將氫氧化鈉溶液迅速倒入盛有鹽酸的量熱計(jì)中，立即讀出并記錄溶液的起始溫度

B．如右圖，一段時(shí)間后給燒杯內(nèi)地溶液中加入黃色的溶液，可看到Fe電極附近有藍(lán)色沉淀生成

C．用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定待測(cè)NaOH溶液，水洗后的酸式滴定管未經(jīng)標(biāo)準(zhǔn)液潤(rùn)洗，則測(cè)定結(jié)果偏低

D．用加熱的方式可提取固體中混有的少量的碘