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〔化學—選修2:化學與技術(shù)〕(15分)

磷礦石主要以磷酸鈣〔Ca3(PO4)2·H2O〕和磷灰石〔Ca3(OH)(PO4)3〕等形式存在。圖(a)為目前國際上磷礦石利用的大致情況,其中濕法磷酸是指磷礦石用過量硫酸分解制備磷酸。圖(b)是熱法磷酸生產(chǎn)過各中由磷灰石制單質(zhì)磷的流程。

部分物質(zhì)的相關(guān)性質(zhì)如下:

熔點/℃

沸點/℃

備注

白磷

44

280.5

PH3

-133.8

-87.8

難溶于水,具有還原性

SiF4

-90

-86

易水解

回答下列問題:

(1)世界上磷礦石最主要的用途是生產(chǎn)含磷肥料,約占磷礦石使用量的      ℅。

(2)以磷灰石為原料,濕法磷酸過程中Ca3F(PO4)3反應(yīng)的化學方程式為:                      ,F(xiàn)有1噸折合含有五氧化二磷約30%的磷灰石,最多可制得85℅的商品磷酸             噸。

(3)如圖(b)所示,熱法生產(chǎn)磷酸的第一步是將二氧化硅、過量焦炭與磷灰石混合,高溫反應(yīng)生成白磷。爐渣的主要成分是:       (填化學式)冷凝塔1的主要沉積物是:    冷凝塔2的主要沉積物是:   

(4)尾氣中主要含有           ,還含有少量PH3、H2S和HF等,將尾氣先通入純堿溶液,可除去    

再通入次氯酸鈉溶液,可除去             (均填化學式)

(5)相比于濕法磷酸,熱法磷酸工藝復(fù)雜,能耗高,但優(yōu)點是:                                。

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醇是重要的有機化工原料,可由乙烯直接水合法或間接水合法生產(chǎn)。回答下列問題:

(1)間接水合法是指先將乙烯與濃硫酸反應(yīng)生成硫酸氫乙酯(C2H5OSO3H)。再水解生成乙醇。寫出相應(yīng)的反應(yīng)的化學方程式                             

(2)已知:

甲醇脫水反應(yīng)①2CH3OH(g)=CH3OCH3(g)+H2O(g)△H1=-23.9KJ·mol-1

甲醇制烯烴反應(yīng)②2CH3OH(g)=C2H4 (g)+2H2O(g) △H2=-29.1KJ·mol-1

乙醇異構(gòu)化反應(yīng)③CH3CH2OH(g)=CH3OCH3(g)) △H3=+50.7KJ·mol-1

則乙烯氣相直接水合反應(yīng)C2H4 (g)+H2O(g)=C2H5OH(g)的△H=                   KJ·mol-1

與間接水合法相比,氣相直接水合法的優(yōu)點是:              。

(3)下圖為氣相直接水合法中乙烯的平衡轉(zhuǎn)化率與溫度、壓強的關(guān)系(其中n(H2O)︰n(C2H4)=1︰1)

①列式計算乙烯水合制乙醇反應(yīng)在圖中A點的平衡常數(shù)K=                (用平衡分壓代替平衡濃度計算,分壓=總壓×物質(zhì)的量分數(shù))

②圖中壓強P1、P2、P3、P4的大小順序為:                  ,理由是:                       

③氣相直接水合法黨采用的工藝條件為:磷酸/硅藻土為催化劑,反應(yīng)溫度290 ℃,壓強6.9MPa,n(H2O)︰n(C2H4)=0.6︰1。乙烯的轉(zhuǎn)化率為5℅。若要進一步提高乙烯的轉(zhuǎn)化率,除了可以適當改變反應(yīng)溫度和壓強外,還可以采取的措施有:                、                     。

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次磷酸(H3PO2)是一種精細化工產(chǎn)品,具有較強還原性,回答下列問題:

(1)H3PO2是一元中強酸,寫出其電離方程式:                     

(2)H3PO2及NaH2PO2)均可將溶液中的銀離子還原為銀單質(zhì),從而可用于化學鍍銀。

①(H3PO2)中,磷元素的化合價為            

②利用(H3PO2)進行化學鍍銀反應(yīng)中,氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為4︰1,則氧化產(chǎn)物為:     (填化學式)

③NaH2PO2是正鹽還是酸式鹽?                      其溶液顯             性(填弱酸性、中性、或者弱堿性)

(3)(H3PO2)的工業(yè)制法是:將白磷(P4)與氫氧化鋇溶液反應(yīng)生成PH3氣體和Ba(H2PO2),后者再與硫酸反應(yīng),寫出白磷與氫氧化鋇溶液反應(yīng)的化學方程式:                             

(4)(H3PO2)也可以通過電解的方法制備。工作原理如圖所示(陽膜和陰膜分別只允許陽離子、陰離子通過):

①寫出陽極的電極反應(yīng)式                      

②分析產(chǎn)品室可得到H3PO2的原因                   

③早期采用“三室電滲析法”制備H3PO2,將“四室電滲析法”中陽極室的稀硫酸用H3PO2稀溶液代替,并撤去陽極室與產(chǎn)品室之間的陽膜,從而合并了陽極室與產(chǎn)品室,其缺點是                 雜質(zhì)。該雜質(zhì)產(chǎn)生的原因是:                                  

從而合并了陽極室與產(chǎn)品室,其缺點是陽極產(chǎn)生的氧氣會把H3PO3或H2PO2-氧化為PO43-,是產(chǎn)品不純。

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乙酸異戊酯是組成蜜蜂信息素質(zhì)的成分之一,具有香蕉的香味,實驗室制備乙酸異戊酯的反應(yīng)裝置示意圖和有關(guān)數(shù)據(jù)如下:

實驗步驟:

在A中加入4.4 g的異戊醇,6.0 g的乙酸、數(shù)滴濃硫酸和2~3片碎瓷片,開始緩慢加熱A,回流50分鐘,反應(yīng)液冷至室溫后,倒入分液漏斗中,分別用少量水,飽和碳酸氫鈉溶液和水洗滌,分出的產(chǎn)物加入少量無水硫酸鎂固體,靜置片刻,過濾除去硫酸鎂固體,,進行蒸餾純化,收集140~143 ℃餾分,得乙酸異戊酯3.9 g。回答下列問題:

(1)裝置B的名稱是:                    

(2)在洗滌操作中,第一次水洗的主要目的是:                ; 第二次水洗的主要目的是:                        。

(3)在洗滌、分液操作中,應(yīng)充分振蕩,然后靜置,待分層后        (填標號),

A.直接將乙酸異戊酯從分液漏斗上口倒出  

B.直接將乙酸異戊酯從分液漏斗下口放出

C.先將水層從分液漏斗的下口放出,再將乙酸異戊酯從下口放出

D.先將水層從分液漏斗的下口放出,再將乙酸異戊酯從上口放出

(4)本實驗中加入過量乙酸的目的是:                             

(5)實驗中加入少量無水硫酸鎂的目的是:                                        

(6)在蒸餾操作中,儀器選擇及安裝都正確的是:                    (填標號)

(7)本實驗的產(chǎn)率是:        

A.30℅              B.40℅                C.50℅               D.60℅

(8)在進行蒸餾操作時,若從130 ℃開始收集餾分,產(chǎn)率偏       (填高或者低)原因是             

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利用右圖所示裝置進行下列實驗,能得出相應(yīng)實驗結(jié)論的是(     )

選項

實驗結(jié)論

A

稀硫酸

Na2S

AgNO3與AgCl的濁液

Ksp(AgCl)>Ksp(Ag2S)

B

濃硫酸

蔗糖

溴水

濃硫酸具有脫水性、氧化性

C

稀鹽酸

Na2SO3

Ba(NO3)2溶液

SO2與可溶性鋇鹽均可以生成白色沉淀

D

濃硝酸

Na2CO3

Na2SiO3溶液

酸性:硝酸>碳酸>硅酸

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下列有關(guān)儀器的使用方法或?qū)嶒灢僮髡_的是(     )

A.洗凈的錐形瓶和容量瓶可以放進烘箱中烘干

B.酸式滴定管裝標準液前,必須先用該溶液潤洗

C.酸堿滴定實驗中,用待測溶液潤洗錐形瓶以減小實驗誤差

D.用容量瓶配溶液時,若加水超過刻度線,立即用滴定管吸出多余液體。

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溴酸銀(AgBrO3)溶解度隨溫度變化曲線如圖所示,下列說法錯誤的是(     )

A.溴酸銀的溶解時放熱過程

B.溫度升高時溴酸銀溶解速度加快

C.60 ℃時溴酸銀的Ksp約等于6×10-4

D.若硝酸鉀中含有少量溴酸銀,可用重結(jié)晶方法提純

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W、X、Y、Z均是短周期元素,X、Y處于同一周期,X、Z的最低價離子分別為X2-和Z- ,Y+和Z-離子具有相同的電子層結(jié)構(gòu)。下列說法正確的是(     )

A.原子最外層電子數(shù):X>Y>Z            B.單質(zhì)沸點:X>Y>Z

C.離子半徑:X2->Y+>Z-                 D.原子序數(shù):X>Y>Z

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已知分解1 mol H2O2 放出熱量98KJ,在含少量I-的溶液中,H2O2的分解機理為:

H2O2+ I- →H2O +IO-       慢      H2O2+ IO-→H2O +O2+ I-    快

下列有關(guān)反應(yīng)的說法正確的是(     )

A.反應(yīng)的速率與I-的濃度有關(guān)           B. IO-也是該反應(yīng)的催化劑

C.反應(yīng)活化能等于98KJ·mol-1           D.v(H2O2)=v(H2O)=v(O2)

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化學與社會、生活密切相關(guān)。對下列現(xiàn)象或事實的解釋正確的是

選項

現(xiàn)象或事實

解釋

A

用熱的燒堿溶液洗去油污

Na2CO3可直接和油污反應(yīng)

B

漂白粉在空氣中久置變質(zhì)

漂白粉中的CaCl2 與空氣中的CO2反應(yīng)生成CaCO3

C

施肥時,草木灰(有效成分為K2CO3)不能與NH4Cl混合使用

K2CO3與NH4Cl反應(yīng)生成氨氣會降低肥效

D

FeCl3溶液可用于銅質(zhì)印刷線路板制作

FeCl3能從含有Cu2+的溶液中置換出銅

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