12．有機物C₅H₁₁Cl的同分異構(gòu)體有幾種（　　）

A．

6

B．

7

C．

8

D．

9

11．二氧化氯（ClO₂）是國內(nèi)外公認的高效、廣譜、快速、安全無毒的殺菌消毒劑，被稱為“第4代消毒劑”．工業(yè)上可采用氯酸鈉（NaClO₃）或亞氯酸鈉（NaClO₂）為原料制備ClO₂．
（1）亞氯酸鈉也是一種性能優(yōu)良的漂白劑，但在強酸性溶液中會發(fā)生歧化反應，產(chǎn)生ClO₂氣體，離子方程式為5ClO₂^-+4H⁺=4ClO₂↑+Cl^-+2H₂O；向亞氯酸鈉溶液中加入鹽酸，反應劇烈．若將鹽酸改為相同pH的硫酸，開始時反應緩慢，稍后一段時間產(chǎn)生氣體速率迅速加快．產(chǎn)生氣體速率迅速加快的原因是反應生成的Cl^-對反應起催化作用．
（2）化學法可采用鹽酸或雙氧水還原氯酸鈉制備ClO₂．用H₂O₂作還原劑制備的ClO₂更適合用于飲用水的消毒，其主要原因是H₂O₂做還原劑時氧化產(chǎn)物為O₂，而鹽酸則產(chǎn)生大量Cl₂．
（3）電解法是目前研究最為熱門的生產(chǎn)ClO₂的方法之一．如圖所示為直接電解氯酸鈉、自動催化循環(huán)制備高純ClO₂的實驗．
①電源負極為A極（填A或B）
②寫出陰極室發(fā)生反應的電極反應式和離子方程式ClO₂+e^-=ClO₂^-；ClO₃^-+ClO₂^-+2H⁺=2ClO₂↑+H₂O
③控制電解液H⁺不低于5mol/L，可有效防止因H⁺濃度降低而導致的ClO₂^-歧化反應．若兩極共收集到氣體22.4L（體積已折算為標準狀況，忽略電解液體積的變化和ClO₂氣體溶解的部分），此時陽極室與陰極室c（H⁺）之差為0.8mol/L．

10．短周期元素R、T、X、Y、Z在元素周期表的相對位置如下表所示，它們的最外層電子數(shù)之和為24．則下列判斷正確的是（　�。�

R	T
X	Y	Z

	A．	氣態(tài)氫化物穩(wěn)定性：Y＞T
	B．	R能分別與X、Z形成共價化合物
	C．	R位于元素周期表中第二周期第VA族
	D．	Z元素的最高價氧化物對應的水化物的化學式為HZO4

9．在容積為2.0L的密閉容器內(nèi)，物質(zhì)D在T℃時發(fā)生反應，其反應物和生成物的物質(zhì)的量隨時間t的變化關(guān)系如圖，下列敘述錯誤的是（　�。�

	A．	從反應開始到第一次達到平衡時，A物質(zhì)的平均反應速率為0.067mol/（L•min）
	B．	根據(jù)如圖該反應的平衡常數(shù)表達式為k=c2（A）•c（B）
	C．	若在第5分鐘時升高溫度，則該反應的正反應是吸熱反應，反應的平衡常數(shù)增大，B的反應速率增大
	D．	若在第7分鐘時增加D的物質(zhì)的量，A的物質(zhì)的量變化情況符合a曲線

8．研究CO₂的利用對促進低碳社會的構(gòu)建具有重要意義．
（1）將CO₂與焦炭作用生成CO，CO可用于煉鐵等．
已知：①Fe₂O₃（s）+3C（石墨）═2Fe（s）+3CO（g）△H₁=+489.0kJ•mol^-1
②C（石墨）+CO₂（g）=2CO（g）△H₂=+172.5kJ•mol^-1
則CO還原Fe₂O₃（s）的熱化學方程式為Fe₂O₃（s）+3CO（g）=2Fe（s）+3CO₂（g）△H=-28.5 kJ•mol^-1．
（2）二氧化碳合成甲醇是碳減排的新方向，將CO₂轉(zhuǎn)化為甲醇的熱化學方程式為：
CO₂（g）+3H₂（g）?CH₃OH（g）+H₂O（g）△H
①該反應的平衡常數(shù)表達式為K=$\frac{c（C{H}_{3}OH）×c（{H}_{2}O）}{c（C{O}_{2}）×{c}^{3}（{H}_{2}）}$．
②取一定體積CO₂和H₂的混合氣體（物質(zhì)的量之比為1：3），加入恒容密閉容器中，發(fā)生上述反應，反應過程中測得甲醇的體積分數(shù)φ（CH₃OH）與反應溫度T的關(guān)系如圖1所示，則該反應的△H＜0（填“＞”、“＜”或“=”）．
③在兩種不同條件下發(fā)生反應，測得CH₃OH的物質(zhì)的量隨時間變化如圖2所示，曲線Ⅰ、Ⅱ?qū)�應的平衡常�?shù)大小關(guān)系為K_Ⅰ＞K_Ⅱ（填“＞”、“＜”或“=”）．判斷的理由由于溫度高，CH₃OH含量低，說明化學平衡常數(shù)K_Ⅰ＞K_Ⅱ．
（3）以CO₂為原料還可以合成多種物質(zhì)．
①工業(yè)上尿素[CO（NH₂）₂]由CO₂和NH₃在一定條件下合成，其反應方程式為2NH₃+CO₂CO（NH₂）₂+H₂O．時氨碳比=3進行反應，達平衡時CO₂的轉(zhuǎn)化率為60%，則NH₃的平衡轉(zhuǎn)化率為40%．
②將足量CO₂通入飽和氨水中可得氮肥NH₄HCO₃，已知常溫下一水合氨K_b=1.8×10^-5，碳酸一級電離常數(shù)K_b=4.3×10^-7，則NH₄HCO₃溶液呈堿性（填“酸性”、“中性”、“堿性”）．

7．下列敘述中正確的是（　�。�

	A．	如果存放有鈉、電石等危險化學品的倉庫著火，消防員不能用水滅火，應用泡沫滅火器滅火
	B．	用石英制成光導纖維，由水玻璃制硅膠都是化學變化
	C．	火法煉銅、濕法煉銅都是置換反應
	D．	糖類、油脂、蛋白質(zhì)都是高分子化合物

6．第四周期的18種元素具有重要的用途，在現(xiàn)代工業(yè)中備受青睞．

（1）鉻是一種硬而脆，抗腐蝕性強的金屬，常用于電鍍和制造特種鋼．基態(tài)Cr原子中，電子占據(jù)最高能層的符號為N，該能層上具有的原子軌道數(shù)為16，電子數(shù)為1，
（2）第四周期元素的第一電離能隨原子序數(shù)的增大，總趨勢是逐漸增大的，₃₀Zn與₃₁Ga的第一電離能是否符合這一規(guī)律？否（填“是”或“否”），原因是₃₀Zn的4s能級有2個電子，處于全滿狀態(tài)，較穩(wěn)定（如果前一問填“是”，此空可以不答）
（3）鎵與第VA族元素可形成多種新型人工半導體材料，砷化鎵（GaAs）就是其中一種，其晶體結(jié)構(gòu)如圖1所示（白色球代表As原子）．在GaAs晶體中，每個Ga原子與4個As原子相連，與同一個Ga原子相連的As原子構(gòu)成的空間構(gòu)型為正四面體；
（4）與As同主族的短周期元素是N、P．AsH₃中心原子雜化的類型為sp³；一定壓強下將AsH₃、NH₃和PH₃的混合氣體降溫時首先液化的是NH₃，理由是NH₃分子之間有氫鍵，沸點較高．
（5）鐵的多種化合物均為磁性材料，氮化鐵是其中一種，某氮化鐵的晶胞結(jié)構(gòu)如圖2所示，則氮化鐵的化學式為Fe₄N；設晶胞邊長為acm，阿伏加德羅常數(shù)為N_A，該晶體的密度為$\frac{238}{{a}^{3}{N}_{A}}$g．cm^-3（用含a和N_A的式子表示）

5．近年來，我國北方地區(qū)霧霾頻發(fā)．引起霧霾的PM2.5微細粒子包含（NH₄）₂ SO₄、NH₄NO₃、有機微粒物及揚塵等，通過測定霧霾中鋅等重金屬的含量，可知交通污染是目前造成霧霾天氣的主要原因之一，回答下列問題：
（1）基態(tài)O原子核外電子的運動狀態(tài)有8種，其電子云形狀有2種．
（2）基態(tài)Zn原子的核外電子排布式為1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d¹⁰4s²．
（3）（NH₄）₂SO₄中存在的化學鍵類型有離子鍵、共價鍵、配位鍵．
（4）N和F能形成化合物N₂F₂，N₂F₂中氮原子的雜化軌道類型為sp²，寫出N₂F₂的一種結(jié)構(gòu)式：，1molN₂F₂分子中所含σ鍵的數(shù)目是3N_A．
（5）PM2.5富含大量的有毒、有害物質(zhì)，易引發(fā)二次光化學煙霧污染，光化學煙霧中含有NO_X、O₃，HCOOH，CH₃COOONO₂（PAN）等．下列說法正確的是ac（填字母）．
a．N₂O為直線形分子
b．C、N、O的第一電離能依次增大
c．O₃與SO₂、NO₂^-互為等電子體
d．相同壓強下，HCOOH沸點比CH₃OCH₃高，說明前者是極性分子，后者是非極性分子
（6）測定大氣中PM2.5的濃度方法之一是β一射線吸收法，其放射源可用⁸⁵Kr．已知⁸⁵Kr晶體的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示，設晶胞中所含⁸⁵Kr原子數(shù)為m個，與每個⁸⁵Kr原子相緊鄰的⁸⁵Kr原子為n個，則$\frac{m}{n}$=$\frac{1}{3}$（填數(shù)值）．該晶胞的邊長為anm，則⁸⁵Kr晶體的密度為$\frac{3.4×1{0}^{23}}{{a}^{3}{N}_{A}}$g•cm^-3．（設N_A為阿伏伽德羅常數(shù)的值）

4．MnO₂是一種重要的無機功能材料，工業(yè)上從錳結(jié)核中制取純凈的MnO₂工藝流程如圖所示：

部分難溶的電解質(zhì)溶度積常數(shù)（K_sp）如下表：

化合物	Zn（OH）2	Fe（OH）2	Fe（OH）3
Ksp近似值	10-17	10-17	10-39

已知：一定條件下，MnO₄^-可與Mn²⁺反應生成MnO₂
（1）步驟Ⅱ中消耗0.5molMn²⁺時，用去1mol•L^-1的NaClO₃溶液200ml，該反應離子方程式為5Mn²⁺+2ClO₃^-+4H₂O=5MnO₂+Cl₂↑+8H⁺．
（2）已知溶液B的溶質(zhì)之一可循環(huán)用于上述生產(chǎn)，此物質(zhì)的名稱是氯酸鈉．
（3）MnO₂是堿性鋅錳電池的正極材料．放電過程產(chǎn)生MnOOH，該電池正極的電極反應式是MnO₂+H₂O+e^-═MnOOH+OH^-．如果維持電流強度為5A，電池工作五分鐘，理論消耗鋅0.5g．（已知F=96500C/mol）
（4）向廢舊鋅錳電池內(nèi)的混合物（主要成分MnOOH、Zn（OH）₂）中加入一定量的稀硫酸和稀草酸（H₂C₂O₄），并不斷攪拌至無CO₂產(chǎn)生為止，寫出MnOOH參與反應的離子方程式2MnOOH+H₂C₂O₄+2H₂SO4=2CO₂↑+2MnSO₄+4H₂O．向所得溶液中滴加高錳酸鉀溶液產(chǎn)生黑色沉淀，設計實驗證明黑色沉淀成分為MnO₂取少量黑色固體放入試管中，加入少量濃鹽酸并加熱，產(chǎn)生黃綠色氣體，說明黑色固
體為MnO₂．
（5）用廢電池的鋅皮制作ZnSO₄•7H₂O的過程中，需除去鋅皮中的少量雜質(zhì)鐵，其方法是：加入稀H₂SO₄和H₂O₂，鐵溶解變?yōu)镕e³⁺，加堿調(diào)節(jié)pH為2.7時，鐵剛好沉淀完全（離子濃度小于1×10^-5mol•L^-1時，即可認為該離子沉淀完全）．繼續(xù)加堿調(diào)節(jié)pH為6時，鋅開始沉淀（假定Zn²⁺濃度為0.1mol•L^-1）．若上述過程不加H₂O₂，其后果和原因是Zn（OH）₂、Fe（OH）₂的Ksp相近，Zn²⁺和Fe²⁺分離不開．

3．苯甲酸乙酯（C₉H₁₀O₂）稍有水果氣味，用于配制香水香精和人造精油，大量用于食品工業(yè)中，也可用作有機合成中間體、溶劑等．其制備方法如圖1
已知：

	顏色、狀態(tài)	沸點（℃）	密度（g•cm-3）
苯甲酸*	無色、片狀晶體	249	1.2659
苯甲酸乙酯	無色澄清液體	212.6	1.05
乙醇	無色澄清液體	78.3	0.7893
環(huán)己烷	無色澄清液體	80.8	0.7318

*苯甲酸在100℃會迅速升華．
實驗步驟如下：
①在100mL圓底燒瓶中加入12.20g苯甲酸、25mL乙醇（過量）、20mL環(huán)己烷，以及4mL濃硫酸，混合均勻并加入沸石，按圖2所示連接好儀器，并在分水器中預先加入水，使水面略低于分水器的支管口，控制溫度在65～70℃加熱回流2h．反應時環(huán)己烷-乙醇-水會形成“共沸物”（沸點62.6℃）蒸餾出來．在反應過程中，通過分水器下部的旋塞分出生成的水，注意保持分水器中水層液面原來的高度，使油層盡量回到圓底燒瓶中．
②反應結(jié)束，打開旋塞放出分水器中液體后，關(guān)閉旋塞．繼續(xù)
加 熱，至分水器中收集到的液體不再明顯增加，停止加熱．
③將燒瓶內(nèi)反應液倒入盛有適量水的燒杯中，分批加入Na₂CO₃至溶液呈中性．
④用分液漏斗分出有機層，水層用25mL乙醚萃取分液，然后合并至有機層．加入氯化鈣，對粗產(chǎn)物進行蒸餾，低溫蒸出乙醚后，繼續(xù)升溫，接收210～213℃的餾分．
⑤檢驗合格，測得產(chǎn)品體積為12.86mL．
回答下列問題：
（1）步驟①中使用分水器不斷分離除去水的目的是分離產(chǎn)生的水，使平衡向正反應方向移動，提高轉(zhuǎn)化率．
（2）反應結(jié)束的標志是分水器中的水層不再增加時，視為反應的終點．
（3）步驟②中應控制餾分的溫度在C．
A．65～70℃B．78～80℃C．85～90℃D．215～220℃
（4）若Na₂CO₃加入不足，在步驟④蒸餾時，蒸餾燒瓶中可見到白煙生成，產(chǎn)生該現(xiàn)象的原因是苯甲酸乙酯中混有未除凈的苯甲酸，在受熱至100℃時發(fā)生升華．
（5）關(guān)于步驟④中的分液操作敘述正確的是AD．
A．水溶液中加入乙醚，轉(zhuǎn)移至分液漏斗中，塞上玻璃塞．將分液漏斗倒轉(zhuǎn)過來，用力振搖
B．振搖幾次后需打開分液漏斗上口的玻璃塞放氣
C．經(jīng)幾次振搖并放氣后，手持分液漏斗靜置待液體分層
D．放出液體時，需將玻璃塞上的凹槽對準漏斗口上的小孔
（6）蒸餾時所用的玻璃儀器除了酒精燈、冷凝管、接收器、錐形瓶外還有蒸餾燒瓶，溫度計．
（7）該實驗的產(chǎn)率為90%．