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12.苯乙酸是有機(jī)合成的中間產(chǎn)物,下面是它的一種實(shí)驗(yàn)室合成路線:
+H2O+H2SO4$\stackrel{100~130℃}{→}$+NH4HSO4
制備苯乙酸的裝置示意圖如下(加熱和夾持裝置等略):
已知:苯乙酸的熔點(diǎn)為76.5℃,微溶于冷水,溶于乙醇.
回答下列問題:
(1)在250mL三口瓶a中加入70mL 70%的足量的硫酸.配制此硫酸時(shí),加入蒸餾水與濃硫酸的先后順序是先加水、再加入濃硫酸.
(2)將a中的溶液加熱至100℃,緩緩滴加40g苯乙腈到硫酸溶液,然后升溫至130℃繼續(xù)反應(yīng).在裝置中,儀器B的作用是滴加苯乙腈;儀器c的名稱是球形冷凝管,其作用是回流.
(3)反應(yīng)結(jié)束后加適量冷水,再分離出苯乙酸粗品.加入冷水的目的是便于苯乙酸析出.
下列儀器中可用于分離苯乙酸粗品的是BCE(填標(biāo)號(hào)).
A.分液漏斗B.漏斗C.燒杯D.直形冷凝管E.玻璃棒
(4)提純粗苯乙酸的方法是重結(jié)晶,最終得到44g純品,則苯乙酸的產(chǎn)率是94.6%.

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11.苯甲酸廣泛應(yīng)用于制藥和化工行業(yè),某同學(xué)嘗試用甲苯的氧化反應(yīng)制備苯甲酸.
反應(yīng)原理:

實(shí)驗(yàn)方法:一定量的甲苯和KMnO4溶液在 100℃反應(yīng)一段時(shí)間后停止反應(yīng),按如下流程分離出苯甲酸和回收未反應(yīng)的甲苯.

已知:苯甲酸分子量122,熔點(diǎn) 122.4℃,在 25℃和 95℃時(shí)溶解度分別為0.3g和6.9g;純凈固體有機(jī)物一般都有固定熔點(diǎn).
(1)操作Ⅰ為分液,操作Ⅱ?yàn)檎麴s.
(2)無色液體A是甲苯
(3)測(cè)定白色固體B的熔點(diǎn),發(fā)現(xiàn)其在115℃開始熔化,達(dá)到130℃時(shí)仍有少量不熔.
該同學(xué)推測(cè)白色固體B是苯甲酸與少量KCl的混合物.
①欲從混合物中提純苯甲酸,應(yīng)進(jìn)行的操作是重結(jié)晶,具體過程包括:加入適量蒸餾水→加熱溶解→冷卻結(jié)晶→過濾、洗滌、干燥.
②在①提純過程中,應(yīng)用冷水對(duì)晶體進(jìn)行洗滌,洗滌的目的是除去晶體表面附著的KCl(雜質(zhì)),提高晶體純度,如何檢驗(yàn)洗滌已經(jīng)完全:取最后一次洗滌液,加入硝酸酸化的AgNO3溶液,沒有白色沉淀生成,說明洗滌完全.
③欲檢驗(yàn)經(jīng)過①提純后的固體是否純凈,可以采用的實(shí)驗(yàn)方法是測(cè)定固體熔點(diǎn),如果固體純凈,對(duì)應(yīng)的現(xiàn)象是白色晶體在122.4℃左右完全熔化.
(4)將提純后的苯甲酸進(jìn)行核磁共振氫譜分析,可以得到4種峰,峰面積之比為2:2:1:1.

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10.氮氧化物廢氣是一種毒性很大的黃煙,不經(jīng)治理通過煙囪排放到大氣中,對(duì)生態(tài)環(huán)境和人類健康帶來較大的威脅.工業(yè)生產(chǎn)硝酸的尾氣中含有氮氧化物NOx(NO和NO2的混合物,假設(shè)不含N2O4),常見處理法有:
(1)可用氨催化吸收法處理NOx,反應(yīng)原理如下:4xNH3+6NOx$\frac{\underline{\;催化劑\;}}{\;}$(2x+3)N2+6xH2O
某化學(xué)興趣小組模擬該處理過程的實(shí)驗(yàn)裝置如圖1

①裝置A中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為2NH4Cl+Ca(OH)2$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$CaCl2+2NH3↑+2H2O.
②裝置D中堿石灰的作用是除去氣體中含有的水蒸氣.
(2)用Na2CO3溶液吸收法處理NOx
已知:NO不能與Na2CO3溶液反應(yīng).
NO+NO2+Na2CO3═2NaNO2+CO2    (Ⅰ)
2NO2+Na2CO3═NaNO2+NaNO3+CO2。á颍
①當(dāng)NOx被Na2CO3溶液完全吸收時(shí),x的值不可能是D(填字母).
A.1.9   B.1.7   C.1.5    D.1.3
②用足量的Na2CO3溶液完全吸收NOx,每產(chǎn)生22.4L(標(biāo)準(zhǔn)狀況)CO2(全部逸出)時(shí),吸收液質(zhì)量就增加44g,則NOx中的x值為1.875.
(3)用固體氧化物電解池通過電解方式分解NOx.當(dāng)以Pt作電極時(shí),固體氧化物電解池還原NO示意圖如圖2.
298K時(shí),有關(guān)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如下,(化學(xué)反應(yīng)消耗的電能占總電能的80%)

實(shí)驗(yàn)序號(hào)B極氣體電路中通過電子消耗總電能生成N2
實(shí)驗(yàn)1NO1mola KJ0.25mol
實(shí)驗(yàn)2NO和空氣
(不考慮NO2
1mola KJ0.09mol
(實(shí)驗(yàn)所得數(shù)據(jù)均為多次平行試驗(yàn)的平均值)
①根據(jù)實(shí)驗(yàn)組1數(shù)據(jù),NO分解的熱化學(xué)方程式2NO(g)=N2(g)+O2(g)△H=+3.2akJ•mol-1
②實(shí)驗(yàn)組2明顯比實(shí)驗(yàn)組1生成的N2少,其原因用電極反應(yīng)式表示為O2+4e-=2O2-或2NO2+8e-=4O2-+N2

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9.已知NO2和N2O4可以相互轉(zhuǎn)化:2NO2(g)?N2O4(g)△H<0.現(xiàn)將一定量NO2和N2O4的混合氣體通入一體積為2L的恒溫密閉玻璃容器中,反應(yīng)物濃度隨時(shí)間變化關(guān)系如圖.

(1)圖中共有兩條曲線X和Y,其中曲線X表示NO2濃度隨時(shí)間的變化;a、b、c、d四個(gè)點(diǎn)中,表示化學(xué)反應(yīng)處于平衡狀態(tài)的點(diǎn)是b和d.
(2)①前10min內(nèi)用NO2表示的化學(xué)反應(yīng)速率v(NO2)=0.04mol•L-1•min-1
②0~15min,反應(yīng)2NO2(g)?N2O4(g)的平衡常數(shù)Kb=$\frac{10}{9}$.
③25min~35min時(shí),反應(yīng)2NO2(g)?N2O4(g)的平衡常數(shù)Kd=Kb(填“>”、“=”或“<”).
(3)反應(yīng)25min時(shí),若只改變了某一個(gè)條件,使曲線發(fā)生如圖所示的變化,該條件可能是增大NO2的濃度(用文字表達(dá)),若要達(dá)到使NO2(g)的百分含量與d點(diǎn)相同的化學(xué)平衡狀態(tài),在25min時(shí)還可以采取的措施是BD.
A.加入催化劑 B.縮小容器體積
C.升高溫度 D.加入一定量的N2O4

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8.苯甲酸是重要的酸型食品防腐劑,實(shí)驗(yàn)室制備苯甲酸的反應(yīng)如圖1,裝置示意圖如圖2:

實(shí)驗(yàn)時(shí)將一定量的甲苯和KMnO4溶液置于A中,在100℃時(shí),反應(yīng)一段時(shí)間,再停止反應(yīng),并按如圖3流程分離出苯甲酸和回收未反應(yīng)的甲苯.
已知:苯甲酸相對(duì)分子質(zhì)量122,熔點(diǎn)122.4℃,在25℃和95℃時(shí)溶解度分別為0.17g和6.8g;回答下列問題:
(1)裝置A的名稱是三頸燒瓶.
(2)裝置B的作用是冷凝回流,提高反應(yīng)物利用率,進(jìn)水口是a(填“a”或“b”).
(3)操作Ⅰ所需的玻璃儀器有分液漏斗、燒杯;操作Ⅱ的名稱為蒸餾.
(4)加入少量無水Na2SO4 的目的是干燥有機(jī)層.
(5)若操作Ⅰ后,所得水層呈紫色,要先加足量的亞硫酸氫鉀(KHSO4 )溶液,然后再加入濃鹽酸酸化,若無此操作會(huì)出現(xiàn)的危害是
過量的高錳酸鉀氧化鹽酸,產(chǎn)生氯氣.
(6)純度測(cè)定:稱取1.220g白色固體B,配成250mL溶液,取其中25.00mL溶液,進(jìn)行滴定,消耗KOH物質(zhì)的量為8×10-4 mol.則產(chǎn)品中苯甲酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)為80%.
(7)在操作Ⅲ中,需先蒸發(fā)濃縮,再冷卻,過濾;如果未冷卻即過濾,會(huì)使實(shí)驗(yàn)的產(chǎn)率偏低(填“高”或“低”),其原因是未冷卻固體在熱溶液中會(huì)溶解造成質(zhì)量減。

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7.溴苯是一種化工原料,實(shí)驗(yàn)室合成溴苯的裝置示意圖及有關(guān)數(shù)據(jù)如表:
按下列合成步驟回答問題:
溴苯
密度/g•cm-30.883.101.50
沸點(diǎn)/°C8059156
水中溶解度微溶微溶微溶
(1)在a中加入15mL無水苯和少量鐵屑.在b中小心加入4.0mL液態(tài)溴.向a中滴入幾滴溴,有白色煙霧產(chǎn)生,是因?yàn)樯闪薍Br氣體.繼續(xù)滴加至液溴滴完.裝置d的作用是吸收HBr和Br2;
(2)液溴滴完后,經(jīng)過下列步驟分離提純:
①向a中加入10mL水,然后過濾除去未反應(yīng)的鐵屑;
②濾液依次用10mL水、8mL10%的NaOH溶液、10mL水洗滌.NaOH溶液洗滌的作用是除去HBr和未反應(yīng)的Br2
③向分出的粗溴苯中加入少量的無水氯化鈣,靜置、過濾.加入氯化鈣的目的是干燥;
(3)經(jīng)以上分離操作后,粗溴苯中還含有的主要雜質(zhì)為苯,要進(jìn)一步提純,下列操作中必須的是C(填入正確選項(xiàng)前的字母);
A.重結(jié)晶     B.過濾      C.蒸餾      D.萃取
(4)在該實(shí)驗(yàn)中,a的容積最適合的是B(填入正確選項(xiàng)前的字母).
A.25mL          B.50mL          C.250mL         D.500mL
(5 )寫出a中反應(yīng)的主要有機(jī)化學(xué)方程式2Fe+3Br2=2FeBr3、C6H6+Br2$\stackrel{FeBr_{3}}{→}$C6H5Br+HBr.

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6.鐵及其化合物有著廣泛用途.
(1)將飽和三氯化鐵溶液滴加至沸水中可制取氫氧化鐵膠體,寫出制取氫氧化鐵膠體的化學(xué)方程式FeCl3+3H2O$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$Fe(OH)3(膠體)+3HCl.
(2)含有Cr2O72-的廢水有毒,對(duì)人畜造成極大的危害,可加入一定量的硫酸亞鐵和硫酸使Cr2O72-轉(zhuǎn)化為Cr3+,該反應(yīng)的離子方程式為Cr2O72-+6Fe2++14H+═2Cr3++6Fe3++7H2O.然后再加入堿調(diào)節(jié)溶液的pH在6-8 之間,使Fe3+和Cr3+轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3、Cr(OH)3沉淀而除去.
(3)鐵鎳蓄電池又稱愛迪生蓄電池,放電時(shí)的總反應(yīng)為Fe+Ni2O3+3H2O=Fe(OH)2+2Ni(OH)2,充電時(shí)陽極附近的pH降低(填:降低、升高或不變),放電時(shí)負(fù)極的電極反應(yīng)式為Fe-2e-+2OH-=Fe(OH)2
(4)氧化鐵是重要的工業(yè)原料,用廢鐵屑制備氧化鐵流程如下:

①鐵屑溶于稀硫酸溫度控制在50~800C的主要目的是加快反應(yīng)速率、增大FeSO4的溶解度.
②寫出在空氣中煅燒FeCO3的化學(xué)方程式為4FeCO3+O2$\frac{\underline{\;高溫\;}}{\;}$2Fe2O3+4CO2
③FeCO3沉淀表面會(huì)吸附S042-,需要洗滌除去.
洗滌FeCO3沉淀的方法是向漏斗中加蒸餾水至浸沒沉淀,使水自然流下,重復(fù)操作2至3次.
判斷沉淀是否洗凈的方法是取最后一次洗滌液少許于試管中,先加鹽酸酸化,再滴加BaCl2溶液,若無沉淀生成則表明沉淀已洗凈,反之表明沒有洗凈.

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5.NaCN為劇毒無機(jī)物.某化學(xué)興趣小組查閱資料得知,實(shí)驗(yàn)室里的氰化鈉溶液可使用硫代硫酸鈉溶液進(jìn)行統(tǒng)一解毒銷毀,他們開展了以下三個(gè)實(shí)驗(yàn),根據(jù)要求回答問題:
實(shí)驗(yàn)Ⅰ.硫代硫酸鈉晶體(Na2S2O3?5H2O)的制備
已知Na2S2O3•5H2O對(duì)熱不穩(wěn)定,超過48℃即開始丟失結(jié)晶水.現(xiàn)以亞硫酸鈉、硫化鈉和碳酸鈉等為原料、采用下述裝置制備硫代硫酸鈉,反應(yīng)原理為:
①Na2CO3+SO2=Na2SO3+CO2
②Na2S+SO2+H2O=Na2SO3+H2S
③2H2S+SO2=3S↓+2H2O
④Na2SO3+S$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$Na2S2O3
(1)將硫化鈉和碳酸鈉按反應(yīng)要求的比例一并放入三頸燒瓶中,注入150mL蒸餾水使其溶解,在蒸餾燒瓶中加入亞硫酸鈉固體,在分液漏斗中注入C(填以下選擇項(xiàng)的字母),并按如圖安裝好裝置,進(jìn)行反應(yīng).
A.稀鹽酸      B.濃鹽酸      C.70%的硫酸      D.稀硝酸
從以上反應(yīng)可知Na2S 與Na2CO3的最佳物質(zhì)的量比是2:1.
(2)pH小于7即會(huì)引起Na2S2O3溶液的變質(zhì)反應(yīng),會(huì)出現(xiàn)淡黃色混濁.反應(yīng)約半小時(shí),當(dāng)溶液中pH接近或不小于7時(shí),即可停止通氣和加熱.如果SO2通過量,發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)方程式為Na2S2O3+SO2+H2O=2NaHSO3+S↓.
(3)從上述生成物混合液中獲得較高產(chǎn)率Na2S2O3?5H2O的歩驟為

為減少產(chǎn)品的損失,操作①為趁熱過濾,其目的是趁熱是為了防止晶體在過濾的過程中在漏斗中析出導(dǎo)致產(chǎn)率降低,過濾是為了除去活性炭、硫等不溶性雜質(zhì);
操作②是蒸發(fā)濃縮,冷卻結(jié)晶;操作③是抽濾、洗滌、干燥.
Ⅱ.產(chǎn)品純度的檢測(cè)
(1)已知:Na2S2O3?5H2O的摩爾質(zhì)量為248g/mol;2Na2S2O3+I2=2NaI+Na2S4O6.取晶體樣品ag,加水溶解后,滴入幾滴淀粉溶液,用0.010mol/L碘水滴定到終點(diǎn)時(shí),消耗碘水溶液vmL,則該樣品純度是$\frac{0.496v}{a}$%
Ⅲ.有毒廢水的處理
化學(xué)興趣小組的同學(xué)在配備防毒口罩,橡膠手套和連衣式膠布防毒衣等防護(hù)用具以及老師的指導(dǎo)下進(jìn)行以下實(shí)驗(yàn):
向裝有2ml0.1mol/L 的NaCN溶液的試管中滴加2ml0.1mol/L 的Na2S2O3溶液,兩反應(yīng)物恰好完全反應(yīng),但沒有明顯實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象,取反應(yīng)后的溶液少許滴入盛有10ml0.1mol/L FeCl3溶液的小燒杯,溶液呈現(xiàn)血紅色,請(qǐng)寫出Na2S2O3解毒的離子反應(yīng)方程式CN-+S2O32-=SCN-+SO32-

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4.利用甲烷與氯氣發(fā)生反應(yīng)制取鹽酸的設(shè)想,在工業(yè)上已成為現(xiàn)實(shí).某化學(xué)興趣小組擬在實(shí)驗(yàn)室中模擬上述過程,其設(shè)計(jì)的模擬裝置如下:

根據(jù)要求填空:
(1)裝置A中反應(yīng)的離子方程式為MnO2+4H++2Cl-$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$Mn2++Cl2↑+2H2O;
(2)B裝置有三種功能:
①控制氣流速度;②使氣體混合均勻;③干燥氣體.
(3)在C裝置中,經(jīng)過一段時(shí)間的強(qiáng)光照射,發(fā)現(xiàn)硬質(zhì)玻璃管內(nèi)壁有黑色小顆粒產(chǎn)生,寫出置換出黑色小顆粒的化學(xué)方程式CH4+2Cl2$\stackrel{hv}{→}$C+4HCl.
(4)D裝置中的石棉上均勻附著濕潤(rùn)的KI粉末,其作用是吸收未反應(yīng)的氯氣,E裝置的作用是吸收HCl,防止倒吸.
(5)裝置中除了有鹽酸生成外,還含有有機(jī)物,從E中分離出鹽酸的最佳方法為分液;
該裝置還有缺陷,原因是沒有進(jìn)行尾氣處理,寫出尾氣中的主要成分是AB.
(填編號(hào))
A.CH4         B.CH3Cl       C.CH2Cl2      D.CHCl3       E.CCl4
(6)實(shí)驗(yàn)之余,該學(xué)習(xí)小組進(jìn)一步探究甲烷與氯氣反應(yīng)的條件.

通過排飽和食鹽水的方法收集兩瓶甲烷與氯氣(體積比為1:4)混合氣體(Ⅰ、Ⅱ),Ⅱ瓶用預(yù)先準(zhǔn)備好的黑色紙?zhí)滋咨,I瓶放在光亮處(不要放在日光直射的地方,以免引起爆炸).按上圖安裝好裝置,并夾緊彈簧夾a和b.過一段時(shí)間,打開彈簧夾a、b,Ⅰ、Ⅱ中觀察到現(xiàn)象是在I瓶中:顏色逐漸變淺,且有油狀液體產(chǎn)生,出現(xiàn)白霧,并可以看見水倒吸入I瓶中.

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3.高鐵酸鉀(K2FeO4)是一種高效多功能水處理劑,具有極強(qiáng)的氧化性.
(1)已知:4FeO42-+10H2O?4Fe(OH)3+8OH-+3O2↑.K2FeO4在處理水的過程中所起的作用有殺菌消毒、吸附懸浮物.同濃度的高鐵酸鉀在pH為4.74、7.00、11.50的水溶液中最穩(wěn)定的是pH=11.50的溶液.
(2)高鐵酸鉀有以下幾種常見制備方法:
干法Fe2O3、KNO3、KOH混合加熱共熔生成紫紅色高鐵酸鹽和KNO2等產(chǎn)物
濕法強(qiáng)堿性介質(zhì)中,F(xiàn)e(NO33與NaClO反應(yīng)生成紫紅色高鐵酸鹽溶液
電解法制備中間產(chǎn)物Na2FeO4,再與KOH溶液反應(yīng)
①干法制備K2FeO4的反應(yīng)中,氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為3:1.
②濕法制備中,若Fe(NO33加入過量,在堿性介質(zhì)中K2FeO4與Fe3+發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成K3FeO4,此反應(yīng)的離子方程式:2FeO42-+Fe3++8OH-=3FeO43-+4H2O.
③制備中間產(chǎn)物Na2FeO4,可采用的裝置如圖所示,則陽極的電極反應(yīng)式為Fe+8OH--6e-═FeO42-+4H2O.
(3)比亞迪雙模電動(dòng)汽車使用高鐵電池供電,其總反應(yīng)為:3Zn+2K2FeO4+8H2O $?_{充電}^{放電}$3Zn(OH)2+2Fe(OH)3+4KOH,放電時(shí)負(fù)極材料為Zn,正極反應(yīng)為:FeO42-+4H2O+3e-═Fe(OH)3+5OH-;.
(4)25℃時(shí),CaFeO4的Ksp=4.54×l0-9,若要使1000L,含有2.0×l0-4mol•L-lK2FeO4的廢水中的c(FeO42-)有沉淀產(chǎn)生,理論上至少加入Ca(OH)2的物質(zhì)的量為2.27×10-2mol.

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