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砷屬氮族元素,雄黃(As4S4)和雌黃(As2S3)是含砷的重要礦物,它們分子中各原子最外層通過共價鍵都達到了8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu),S元素都為-2價.
(1)As元素位于元素周期表第
 
列;As的價電子排布式為
 
;雄黃中除含有As-S鍵外,根據(jù)As的化合價分析,還含有
 
鍵.
(2)As4分子的空間構(gòu)型為
 
;As2S3分子中As-S鍵的數(shù)目為
 
,未成鍵電子數(shù)有
 
個.
(3)在As的下一周期、可作半導體材料的非金屬是
 
(填寫元素符號);不能說明P元素非金屬性比As強的是
 
(選填序號).
a.P-H鍵鍵能大于As-H鍵鍵能   b.As2O3呈現(xiàn)兩性   c.H3PO4酸性比H3AsO4強.

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硫代硫酸鈉(Na2S2O3)俗稱保險粉,可用于照相業(yè)作定影劑,也可用于紙漿漂白作脫氯劑等.實驗室可通過如下反應(yīng)制取:2Na2S+Na2CO3+4SO2=3Na2S2O3+CO2
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(1)本實驗對Na2S的純度要求較高,利用圖1所示的裝置可將工業(yè)級的Na2S提純.已知Na2S常溫下微溶于酒精,加熱時溶解度迅速增大,雜質(zhì)不溶于酒精.提純步驟依次為:
①將已稱量好的工業(yè)Na2S放入圓底燒瓶中,并加入一定質(zhì)量的酒精和少量水;
②按圖1所示裝配所需儀器,向冷凝管的
 
處(填a或b)通入冷卻水,同時水浴加熱;
③待燒瓶中固體不再減少時,停止加熱,將燒瓶取下;
 
;
 
;
⑥將所得固體洗滌、干燥,得到Na2S?9H2O晶體.
(2)用圖2所示裝置制取Na2S2O3,其中NaOH溶液的作用是
 
.如將分液漏斗中的H2SO4改成濃鹽酸,則三頸燒瓶內(nèi)除Na2S2O3生成外,還有可能出現(xiàn)渾濁,寫出該反應(yīng)的化學方程式
 

(3)為測定所得保險粉樣品中Na2S2O3?5H2O的質(zhì)量分數(shù),可用標準碘溶液進行滴定,反應(yīng)方程式為2Na2S2O3+I2=2NaI+Na2S4O6
①利用KIO3、KI和HCl可配制標準碘溶液.寫出配制時所發(fā)生反應(yīng)的離子方程式:
 

②準確稱取一定質(zhì)量的Na2S2O3?5H2O樣品于錐形瓶中,加水溶解,并滴加
 
作指示劑,用所配制的標準碘溶液滴定.滴定時所用的玻璃儀器除錐形瓶外,還有
 

③若滴定時振蕩不充分,剛看到溶液局部變色就停止滴定,則會使樣品中Na2S2O3?5H2O的質(zhì)量分數(shù)的測量結(jié)果
 
(填“偏高”“偏低”或“不變”).

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一種以黃磷(P4)為原料制備次磷酸鈉晶體的工藝流程如下:
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(1)一定溫度下,PH3的分解反應(yīng)為4PH3(g)?P4(g)+6H2(g),該反應(yīng)的平衡常數(shù)表達式為K=
 
;磷化氫是一種易燃、有毒的氣體,可以在常溫下催化氧化為磷酸,其反應(yīng)的化學方程式是
 

(2)攪拌釜中通入CO2的目的是
 

(3)濾渣2的主要成分為
 

(4)次磷酸鈉可用于化學鍍.如在塑料鍍件上化學鍍銅,用含有Cu 2+和H2P
O
-
2
的溶液在pH=11條件下反應(yīng),次磷酸根離子被氧化為HP
O
2-
3
,該反應(yīng)的離子方程式為
 
.化學鍍與電鍍相比,優(yōu)點是
 
、
 
(答兩點).

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硅及其化合物對人類現(xiàn)代文明具有特殊貢獻.請回答下列有關(guān)問題:
(1)硅原子的結(jié)構(gòu)示意圖:
 
;
(2)下列物品或設(shè)備所用材料屬于硅酸鹽的是
 
;
①長江三峽水泥大壩②石英光導纖維③陶瓷坩堝④普通玻璃⑤硅太陽能電池
A.①②③B.③④⑤C.②③④D.①③④
(3)常溫下,SiCl4為液態(tài),沸點為57.6℃,在空氣中冒白霧.制備高純度硅的中間產(chǎn)物SiCl4中溶有液態(tài)雜質(zhì),若要得到高純度SiCl4,應(yīng)采用的方法是
 
;用化學方程式及必要文字解釋SiCl4在空氣中冒白霧的原因:
 

(4)工業(yè)上可用SiCl4(g)制備高溫結(jié)構(gòu)陶瓷氮化硅,其反應(yīng)方程式為:
3SiCl4(g)+2N2(g)+6H2(g)
高溫
Si3N4(s)+12HCl(g);△H=akJ?mol(a<0)
①該反應(yīng)的平衡常數(shù)表達式K=
 
;
②在密閉恒容容器中,能表示上述反應(yīng)達到平衡狀態(tài)的是
 
;
A.3v(N2)=v(H2)      B.v(HCl)=4v(SiCl4
C.混合氣體密度保持不變      D.c(N2):c(H2):c(HCl)=1:3:6
③在某條件下達到平衡時,H2與HCl物質(zhì)的量之比為m:n;保持其他條件不變,降低溫度達到新平衡時,H2與HCl物質(zhì)的量之比
 
m:n(填“>”“=”或“<”).

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某實驗興趣小組擬選用如圖裝置測定SO2轉(zhuǎn)化為SO3的轉(zhuǎn)化率.各裝置可重復使用.
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(1)制備SO2時選用的是甲裝置而不是乙裝置的原因除了考慮要將生成的氣體排出外,還考慮的原因是
 
(只要求答一種);此時裝置中發(fā)生反應(yīng)的化學方程式為
 

(2)請選擇必要的裝置,按氣流方向連接順序是:甲中出來的氣體→
 
.(填寫相應(yīng)的字母序號,裝置可不完全選用,也可重復選用)
(3)根據(jù)實驗裝置進行實驗,實驗步驟如下:
 

②裝入藥品;
 

④滴入濃硫酸;
⑤實驗中,當V2O5表面紅熱時,應(yīng)將酒精燈移開一會兒再加熱,這樣做的原因是
 

⑥實驗結(jié)束后,稱量相應(yīng)裝置的質(zhì)量變化(m1為濃硫酸吸收SO3的質(zhì)量增重,m2為生石灰吸收SO2的質(zhì)量增重).
(4)利用(3)所得的相關(guān)數(shù)據(jù),計算出SO2的轉(zhuǎn)化率
 

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硫元素的單質(zhì)和化合物應(yīng)用廣泛.
(1)硫代硫酸鈉(Na2S2O3)是常用的還原劑.在維生素C(化學式C6H8O6)的水溶液中加入過量I2溶液,使維生素C完全氧化,剩余的I2用Na2S2O3溶液滴定,可測定溶液中維生素C的含量.發(fā)生的反應(yīng)為:
C6H8O6+I2═C6H6O6+2H++2I-       2S2O32-+I2═S4O62-+2I-在一定體積的某維生素C溶液中加入a mol?L-1I2溶液V1mL,充分反應(yīng)后,用Na2S2O3溶液滴定剩余的I2,消耗b mol?L-1Na2S2O3溶液V2mL.
①指示劑用
 

②滴定終點判斷方法
 

③該溶液中維生素C的物質(zhì)的量是
 
mol.
(2)在酸性溶液中,碘酸鉀(KIO3)被亞硫酸鈉還原成I2,完成下列方程式:
 
IO3-+
 
SO32-+
 
=
 
I2+
 
+
 

生成的碘可以用淀粉溶液檢驗,根據(jù)反應(yīng)溶液出現(xiàn)藍色所需的時間來衡量該反應(yīng)的速率.某同學設(shè)計實驗如下表所示:
0.01mol?L-1
KIO3酸性溶液(含淀粉)的體積/mL
0.01mol?L-1
Na2SO3溶液的體積/mL
H2O的體積
/mL
實驗溫度
/℃
溶液出現(xiàn)藍色時所需時間/s
實驗1 5 V1 35 25 t1
實驗2 5 5 40 25 t2
實驗3 5 5 V2 0 t3
該實驗的目的是
 
,表中V2=
 
mL.
(3)某化學興趣小組為探究SO2的性質(zhì),按如圖所示裝置進行實驗.
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請回答下列問題:
①裝置A中盛放亞硫酸鈉的儀器名稱是
 

②實驗過程中,裝置B、C中分別說明SO2具有的性質(zhì)是
 

③裝置D的目的是探究SO2與品紅作用的可逆性,請寫出實驗操作、現(xiàn)象及結(jié)論
 

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某化學學習小組設(shè)計如圖實驗裝置(夾持裝置略去)制備Cl2,并探究氯氣的相關(guān)性質(zhì).
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(1)若A裝置中固體藥品為KClO3,則反應(yīng)中每生成1mol Cl2時轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為
 
mol.
(2)裝置B既能除去氯氣中的氯化氫,還能檢測實驗過程中裝置C是否發(fā)生堵塞.若C中發(fā)生堵塞,B中將觀察到的現(xiàn)象是
 

(3)裝置C的作用是驗證氯氣是否具有漂白性,l處是濕潤的有色布條,則Ⅱ、Ⅲ處應(yīng)加入的物質(zhì)分別是
 

(4)設(shè)計裝置D、E的目的是比較氯、溴、碘的非金屬性.請簡述能說明氯、溴、碘非金屬性強弱的實驗操作及現(xiàn)象
 

(5)請用化學方程式說明裝置F的作用
 

(6)甲同學提出,裝置F中的試劑可改用足量的Na2SO3溶液,乙同學認真思考后認為此法不可行.請用離子方程式解釋乙認為不可行的原因:
 

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液氯儲罐中常混有NCl3,當液氯中NCl3的質(zhì)量分數(shù)達到4%以上就有爆炸危險.
(1)NCl3易水解生成一種堿性氣體和一種具有漂白性的物質(zhì).寫出該反應(yīng)的化學方程式
 

(2)為測定氯氣中的NCl3含量,將一定量樣品先通過足量鹽酸吸收NCl3(反應(yīng)為:NCl3+4HCl→NH4Cl+3Cl2),再用400mL 20.0%(ρ=1.22g/cm3)的工業(yè)NaOH溶液吸收所有的Cl2,測得吸收后NaOH溶液增重51.4g.經(jīng)測定NCl3吸收管內(nèi)NH4+質(zhì)量為0.270g.
①上述工業(yè)NaOH溶液的物質(zhì)的量濃度為
 

②計算該樣品中NCl3的質(zhì)量分數(shù),并判斷該樣品是否安全?
(3)一般情況下,較強的氧化劑如:MnO2、KMnO4、KClO3、Ca(ClO)2等氧化濃鹽酸時,有如下反應(yīng)規(guī)律:氧化劑+濃鹽酸→金屬氯化物+水+氯氣.實驗室通常用該原理制取少量Cl2
①將214.5g Ca(ClO)2放入500mL 12.0mol/L的濃鹽酸中,生成的Cl2在標準狀況下的體積為39.2L.若反應(yīng)前后溶液的體積保持不變,計算反應(yīng)后溶液中HCl的物質(zhì)的量濃度.
②漂白粉是 Ca(ClO)2、CaCl2、Ca(OH)2、H2O和CaO的混合物.漂白粉放出的氯氣具有漂白作用,叫有效氯.通常用有效氯表示漂白粉的純度.漂白粉中的有效氯含量常用滴定碘法進行測定,即在一定量的漂白粉中加入過量的KI,加H2SO4酸化,有效氯與I-作用析出等量的I2,析出的I2以淀粉指示劑立即用Na2S2O3標準溶液滴定.若測定漂白粉中有效氯時用鹽酸酸化,則鹽酸的濃度應(yīng)小于
 
mol/L,否則測定的有效氯將
 
(選填“偏高”、“偏低”或“不變”).

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硅及其化合物廣泛應(yīng)用于太陽能的利用、光導纖維及硅橡膠的制備等.純凈的硅是從自然界中的石英礦石(主要成分為SiO2)中提取的.高溫下制取純硅有如下反應(yīng)(方法1):
①SiO2(s)+2C(s)?Si(s)+2CO(g);
②Si(s)+2Cl2(g)?SiCl4(g);
③SiCl4(g)+2H2(g)→Si(s)+4HCl(g).
(1)硅原子核外有
 
種不同能級的電子,最外層的p電子有
 
種自旋方向.
(2)硅與碳同主族,單質(zhì)的還原性:碳
 
硅(填寫“同于”、“強于”或“弱于”),反應(yīng)①之所以能進行的原因是
 

(3)反應(yīng)②生成的化合物的電子式為
 
;該分子為
 
分子(填寫“極性”或“非極性”).
(4)某溫度下,反應(yīng)②在容積為V升的密閉容器中進行,達到平衡時Cl2的濃度為a mol/L.然后迅速縮小容器容積到0.5V升,t秒后重新達到平衡,Cl2的濃度為b mol/L.則a
 
b(填寫“大于”、“等于”或“小于”).
(5)在t秒內(nèi),反應(yīng)②中v(SiCl4)=
 
(用含a、b的代數(shù)式表示).
(6)工業(yè)上還可以通過如下反應(yīng)制取純硅(方法2):
④Si(粗)+3HCl(g)
553~573K
SiHCl3(l)+H2(g)+Q(Q>0);
⑤SiHCl3(g)+H2(g)
1373K
Si(純)+3HCl(g).
提高反應(yīng)⑤中Si(純)的產(chǎn)率,可采取的措施有:
 
(選填2條).

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NO、NO2等氮氧化物是大氣污染物之一.NO2是火箭燃料中常用氧化劑.NO是人體中一種傳遞神經(jīng)信息的“信使分子”.
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(1)實驗室可用銅和不同濃度的硝酸制取NO和NO2.如圖1中可選用的發(fā)生裝置是
 
(填字母).
(2)實驗室常用65%濃硝酸(密度為1.40g/cm3)的物質(zhì)的量濃度是
 
;制備NO時,需用濃硝酸配制體積比濃度為1:4的稀硝酸,需用定量儀器是
 

(3)有學生設(shè)計如圖2裝置做銅與濃、稀硝酸反應(yīng)實驗.
a.實驗時,先將一端繞成螺旋狀的銅絲插入橡皮塞,再將兩針頭穿過橡皮塞,針頭露出尖端.
b.從儀器C處注入濃硝酸直到左側(cè)液面接近銅絲下端時停止加入.
c.注射器A中預先吸入6mL蒸餾水,注射器B的活塞擠到底,排盡空氣,再將兩支注射器插在針頭上,如圖2裝配.
請回答下列問題:
①儀器C的名稱是
 

②使?jié)庀跛崤c銅絲接觸發(fā)生反應(yīng)的操作方法是
 
;反應(yīng)時現(xiàn)象為
 

③將注射器A中蒸餾水注入D中,再使酸液與銅絲接觸反應(yīng),此時反應(yīng)離子方程式是:
 

(4)氮氧化物(NOx)是目前大氣污染治理的難題.
①選擇性催化還原法是在催化劑條件下,用NH3使NOx轉(zhuǎn)化為N2.寫出反應(yīng)化學方程式:
 

②熾熱碳還原法是利用碳質(zhì)固體還原NOx.主要基于下列反應(yīng):C+2NO→CO2+N2,2C+2NO2→2CO2+N2.清華大學有關(guān)研究表明,650℃~850℃時,NOx能夠被木炭、無煙煤、焦炭等碳質(zhì)固體還原,在所研究的NOx濃度下,還原率在99%左右.兩者相比,分析熾熱碳還原法的優(yōu)缺點:優(yōu)點是
 
;缺點是
 

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