（6分）已知，寫(xiě)出下列反應(yīng)中字母所標(biāo)記的結(jié)構(gòu)。

（兩者分子式都為C₄H₇O₃N）

（兩者分子式都為C₄H₈O₅）

C＋HNO₃→E（C₄H₄O₆）有光學(xué)活性

D＋HNO₃→F（C₄H₄O₆）無(wú)光學(xué)活性

（8分）工業(yè)上為了處理含Cr₂O₇^2－離子的酸性廢水，采用以下處理方法：

①往工業(yè)廢水中加入適量食鹽。

②以鐵作為陽(yáng)極進(jìn)行電解。

③鼓入空氣。經(jīng)過(guò)一段時(shí)間后，使廢水中含鉻量降到可排放的標(biāo)準(zhǔn)。

請(qǐng)用已學(xué)過(guò)的化學(xué)知識(shí)解釋處理含Cr₂O₇^2－離子的工業(yè)廢水的原因。

注：Fe(OH)₃開(kāi)始沉淀的pH為2.7，沉淀完全的pH為3.7。Fe(OH)₂開(kāi)始沉淀的pH為7.6，沉淀完全的pH值為9.6，并且Fe(OH)₂呈絮狀，不易從溶液除去。

（4分）聚四氯乙烯分子式為(C₂F₄)_X，X為一較大的數(shù)。該物質(zhì)由C₂F₄在含硫催化劑存在下發(fā)生聚合反應(yīng)，該催化劑在聚合物生長(zhǎng)中起核心作用，最終產(chǎn)物含0.012％S。如果每個(gè)聚合物分子含（1）1個(gè)硫原子，（2）2個(gè)硫原子，則X的值為多少？假設(shè)催化劑的質(zhì)量相對(duì)聚合物的質(zhì)量可忽略不計(jì).

（12分）綠色化學(xué)是當(dāng)今社會(huì)人們提出的一個(gè)新概念，它可以公開(kāi)為環(huán)境友好化學(xué)。它的核心內(nèi)涵是在反應(yīng)過(guò)程中和化工生產(chǎn)中，盡量減少或徹底消除使用和產(chǎn)生有害物質(zhì)。這就是說(shuō)，綠色化學(xué)的著眼點(diǎn)是使污染消滅在生產(chǎn)的源頭，從根本上消除污染。1995年，美用總統(tǒng)克林頓首次設(shè)立“總統(tǒng)綠色化學(xué)挑戰(zhàn)獎(jiǎng)”，目的是鼓勵(lì)、促進(jìn)化學(xué)家們?cè)O(shè)計(jì)、改進(jìn)化學(xué)產(chǎn)品和化工生產(chǎn)過(guò)程，使其對(duì)環(huán)境更加友好，企業(yè)經(jīng)濟(jì)效益得到更大的提高。為此，美國(guó)斯坦福大學(xué)Barry Trost教授提出了綠色化學(xué)下的原子經(jīng)濟(jì)的概念。最理想的原子經(jīng)濟(jì)是全部反應(yīng)物的原子嵌入期望的最終產(chǎn)物中，不產(chǎn)生任何廢棄物，這時(shí)的原子經(jīng)濟(jì)百分?jǐn)?shù)便是100%。原子經(jīng)濟(jì)百分?jǐn)?shù)的計(jì)算公式為：

例如：Claisen分子重排反應(yīng)：

反應(yīng)過(guò)程中只是改變了分子內(nèi)部部分原子的連接方式，所有的反應(yīng)物的原子全部并入最終產(chǎn)物中，所以這是一個(gè)100%的原子經(jīng)濟(jì)反應(yīng)。

根據(jù)上述材料回答下列有關(guān)問(wèn)題。

1．下面敘述錯(cuò)誤的是_________（填編號(hào)，下同）。

①綠色化學(xué)和環(huán)境化學(xué)都是研究環(huán)境保護(hù)和治理的

②綠色化學(xué)不是被動(dòng)的治理環(huán)境，而是主動(dòng)地防止環(huán)境污染

③綠色化學(xué)保護(hù)了環(huán)境，而且也能給有關(guān)企業(yè)帶來(lái)巨大的經(jīng)濟(jì)利益

2．硝酸工業(yè)的尾氣中主要含NO、NO₂氣體。下列關(guān)于它們的危害的敘述中，正確的是_______________。①形成酸雨    ②破壞臭氧層    ③NO能刺激呼吸道    ④NO₂能跟血紅蛋白作用生成二氧化氮血紅蛋白而引起中毒    ⑤NO、NO₂在空氣中形成褐色或黃色的毒性很大的煙霧。

工廠里常采用NaOH溶液吸收NO、NO₂，使其轉(zhuǎn)化為化工產(chǎn)品NaNO₂，請(qǐng)寫(xiě)出其化學(xué)反應(yīng)方程式             

這一處理方法是否符合綠色化學(xué)概念__________（填“是”或“不是”）。其原子經(jīng)濟(jì)百分?jǐn)?shù)為          。

3．有人采用下面兩種方法制取Cu (NO₃)₂。

①方法一：2Cu＋O₂2CuO    CuO＋2HNO_3（稀）＝Cu(NO₃)₂＋H₂O

②方法二；3Cu＋8HNO_3（稀）＝3Cu(NO₃)₂＋2NO↑＋4H₂O

其中符合綠色化學(xué)概念的方法是________________。

4．有人將3中反應(yīng)②產(chǎn)生的NO收集到一個(gè)固定容積的密閉容器中，并在常溫下將其壓縮到1.01×10⁷ Pa，然后加熱至50℃時(shí)，發(fā)現(xiàn)氣體的壓力迅速下降。當(dāng)溫度恢復(fù)到常溫，壓強(qiáng)降至略小于1.01×10⁷ Pa的2/3時(shí)，就不再改變。已知此過(guò)程中有一種產(chǎn)物是N₂O。請(qǐng)寫(xiě)出生成N₂O的反應(yīng)方程式：                                          

解釋最后的氣體壓強(qiáng)略小于1.01×10⁷ Pa的2/3原因：                             

（6分）最近，德國(guó)科學(xué)家在醫(yī)學(xué)雜志《柳葉刀》上發(fā)表文章，他們研究發(fā)現(xiàn)一種名為甘草甜素的物質(zhì)可以有效抑制非典病毒的增殖，有望用其研制出治療非典的特效藥。此前醫(yī)學(xué)家已用甘草甜素作為有效成分開(kāi)發(fā)出藥物，治療丙肝與艾滋病等，并取得了一定效果。甘草甜素（甘草素）是甘草的根和莖中所含的一種五環(huán)三萜皂苷，其結(jié)構(gòu)如圖1所示：

圖1                             圖2

甘草甜素的（A）苷鍵構(gòu)型為       ，將其水解可得到一分子的甘草次酸（如圖2）和兩分子的（填名稱(chēng)）            ，其結(jié)構(gòu)為                         。

（7分）N、P是植物生長(zhǎng)需要的營(yíng)養(yǎng)元素，吸收這些營(yíng)養(yǎng)元素的主要方式為       。如果這些營(yíng)養(yǎng)元素過(guò)多，海洋植物的生長(zhǎng)速度就會(huì)      ，從而導(dǎo)致       ，進(jìn)而影響魚(yú)、蝦、蟹等海洋生物的生存并大量死亡，原因是                 �，F(xiàn)在海水中N、P含量過(guò)高，主要來(lái)自      、      。你認(rèn)為如何有效控制海水中N、P的過(guò)度增加             。

（15分）元素A的單質(zhì)在氯堿工業(yè)中可用作電解槽的陽(yáng)極材料。A在酸性溶液中被KMnO₄氧化時(shí)，可生成橙黃色的AO₄。在KCl存在下，AO₄可被HCl還原成紅色晶體K₄[A₂OCl₁₀]。迄今已知只有兩種金屬四氧化物，AO₄是穩(wěn)定性較差的一種。A有兩種重要的含氧酸鉀鹽B和C，其中元素A的含量分別為41.81%和49.50%。堿性介質(zhì)中用Cl₂氧化B可得到C；B在酸性介質(zhì)中易歧化為AO₂和C。

1．寫(xiě)出A的元素名稱(chēng)和符號(hào)。A在長(zhǎng)式周期表中的第幾周期，第幾列？

2．寫(xiě)出AO₄中A的雜化形態(tài)，AO₄的幾何構(gòu)型。

3．寫(xiě)出B、C的化學(xué)式和反應(yīng)方程式；

4．畫(huà)出配合物（K₄[A₂OCl₁₀]）中陰離子的結(jié)構(gòu)式。

5．寫(xiě)出六配位配合物ACl₂(H₂O)₄^＋和ACl₃(H₂O)₃的立體異構(gòu)體？實(shí)驗(yàn)證實(shí)，后者的所有異構(gòu)體經(jīng)水解只轉(zhuǎn)化成前者的某一種異構(gòu)體Y。試畫(huà)出Y的結(jié)構(gòu)，并通過(guò)分析上述實(shí)驗(yàn)結(jié)果指出，配合物水解（取代）反應(yīng)有什么規(guī)律？

（11分）四氧化三鉛俗名“鉛丹”或“紅丹”，化學(xué)式可以寫(xiě)為2PbO?PbO₂，鉛丹用于制造鉛玻璃，由于它有氧化性，涂在鋼材上有利于鋼鐵表面的鈍化，其防銹效果好，所以被大量地用于油漆船舶和橋梁鋼架。

今欲測(cè)定某樣品四氧化三鉛含量，稱(chēng)取Pb₃O₄ 0.1000g，加酸溶解，得到含Pb^2＋的溶液，加熱下用過(guò)量K₂Cr₂O₇將Pb^2＋沉淀為PbCrO₄，冷卻后過(guò)濾洗滌，將PbCrO₄沉淀用HCl溶液溶解，加入過(guò)量KI，用0.1000mol/L Na₂S₂O₃溶液滴定，終點(diǎn)時(shí)用去12.00mL。

1．寫(xiě)出PbCrO₄沉淀、溶解和滴定過(guò)程的化學(xué)方程式；

2．計(jì)算試樣中Pb₃O₄的質(zhì)量分?jǐn)?shù)；

3．用標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定時(shí)應(yīng)用指示劑？

4．加入過(guò)量KI后，反應(yīng)需在暗處放置5～10分鐘。

（1）所加KI為什么要過(guò)量？

（2）為了防止生成的I₂揮發(fā)，可選用何種儀器？

（10分）鋼中加入微量釩可起到脫氧和脫氮的作用，改善鋼的性能。

測(cè)定鋼中釩含量的步驟如下：鋼試樣用硫磷混合酸分解，釩以四價(jià)形式存在。再用KMnO₄將其氧化為五價(jià)，過(guò)量的KMnO₄用NaNO₂除去，過(guò)量的NaNO₂用尿素除去。五價(jià)釩與N－苯甲酰－N－苯基羥胺在3.5～5mol/L鹽酸介質(zhì)中以12形成紫紅色單核電中性配合物，比色測(cè)定。

回答如下問(wèn)題：

1．高價(jià)釩在酸性溶液中通常以含氧陽(yáng)離子的形式存在。寫(xiě)出釩與濃硫酸作用的反應(yīng)方程式。

2．以反應(yīng)方程式表示上述測(cè)定過(guò)程中KMnO₄、NaNO₂和尿素的作用。

3．寫(xiě)出紫紅色配合物的結(jié)構(gòu)式（已知V六配位）。