（10分）無(wú)機(jī)橡膠是一類橡膠狀的彈性體，磷腈聚合物為典型的代表，它由五氯化磷和氯化銨在四氯乙烯溶劑中反應(yīng)制得，經(jīng)減壓蒸餾可將聚合度為3～4得分子分離出來(lái)，將三聚產(chǎn)物在真空管加熱至300℃左右，則開環(huán)聚合成具有鏈狀結(jié)構(gòu)的氯代磷腈高聚物，其分子量大于2000，它是無(wú)色透明不溶于任何有機(jī)溶劑的橡膠狀彈性體。無(wú)機(jī)橡膠在潮濕空氣中彈性會(huì)降低，改性無(wú)機(jī)橡膠具有優(yōu)良的耐水性、耐熱性、抗燃燒性及低溫彈性好等優(yōu)良的特性。

試寫出：

8-1  生成聚磷腈的化學(xué)反應(yīng)方程式。

8-2  寫出聚磷腈的基本結(jié)構(gòu)單元及三聚磷腈的結(jié)構(gòu)式。

8-3  三聚磷腈加熱聚合的化學(xué)方程式。

8-4  無(wú)機(jī)橡膠在潮濕的空氣中彈性降低的原因是什么。

8-5  采用什么樣的方法才能有效的防止其遇潮彈性降低。

8-6  試說(shuō)出改性無(wú)機(jī)橡膠的兩個(gè)用途。

（16分）將NaHCO₃固體放入真空容器中發(fā)生下列反應(yīng)

2NaHCO₃(s)= Na₂CO₃(s)+ H₂O(g)+ CO₂(g)

已知298K時(shí)有下列數(shù)據(jù)：

7-1  求298K時(shí)平衡體系的總壓力；

7-2  體系的溫度為多高時(shí)，平衡壓力為101.3kPa；

7-3  298K的大氣中，H₂O(g) 與CO₂(g)的分壓分別為3167Pa與30.4Pa，將純NaHCO₃固體放入大氣中讓其發(fā)生上述分解反應(yīng)。

（1）問此時(shí)該分解反應(yīng)的比大還是�。繛槭裁�？

（2）用Q_P與比較說(shuō)明NaHCO₃固體迅速分解還是穩(wěn)定存在？

（3）用吉布斯自由能判據(jù)說(shuō)明NaHCO₃固體迅速分解還是穩(wěn)定存在？ [視H₂O(g) 與CO₂(g)為理想氣體]

（16分）根據(jù)下面的合成路線回答

A（烴）BC（格氏試劑）

D（氟代乙酸乙酯）＋CEFG

G＋CHIJ（K）

6-1  請(qǐng)命名產(chǎn)物K；并用*標(biāo)出手性碳原子

6-2  寫出A→B；B→C的反應(yīng)條件

6-3  寫出A～J各物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

6-4  寫出D和C加成反應(yīng)的歷程。

（12分）無(wú)機(jī)化合物A由同主族的短周期元素X、Y及Cl組成，其中Cl元素的質(zhì)量百分含量為61.18%，可由氯化物B（含氯85.13%）和C（含氯66.27%）以物質(zhì)的量11反應(yīng)得到。用冰點(diǎn)測(cè)定儀確定其摩爾質(zhì)量為（340±15）g/mol。A只有兩種鍵長(zhǎng)：X－Y 160pm，Y－Cl 198pm。A顯示出非常有趣的物理性質(zhì)：速熱可在114℃時(shí)熔化，256℃時(shí)沸騰；而緩慢加熱，約在250℃時(shí)才觀察到熔化。緩慢加熱所得到的熔化物冷卻固化時(shí)得到橡皮狀樹脂（D，線形高分子化合物）。256℃蒸餾該熔化物，得一液體，它可在114℃固化。

5-1  寫出元素X、Y的符號(hào)；

5-2  寫出化合物A、B、C、D的化學(xué)式；

5-3  畫出A、D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式；

5-4  估算相鄰氯原子間的距離；

5-5  預(yù)測(cè)聚合物D是否有導(dǎo)電性，說(shuō)明理由。

（7分）測(cè)定硫磺的純凈度，可采用如下的方法：準(zhǔn)確稱取一定量的硫磺，與已知濃度和質(zhì)量的氫氧化鈉溶液（過(guò)量）（反應(yīng)Ⅰ），直到硫磺完全溶解。冷卻至室溫，緩緩加入15%的過(guò)氧化氫溶液至過(guò)量，并不斷搖動(dòng)（反應(yīng)Ⅱ，硫元素全部轉(zhuǎn)化為S(Ⅵ)）。反應(yīng)完成后，加熱至沸騰，冷卻至室溫，加2～3滴酚酞，用已知濃度的鹽酸滴入，至溶液剛好褪色。記錄鹽酸的消耗量。

4-1  寫出反應(yīng)Ⅰ、Ⅱ的各步化學(xué)方程式。

4-2  簡(jiǎn)述這一方法如何能知道硫磺的純度？（不必列式計(jì)算，只需把原理說(shuō)明）

4-3  “反應(yīng)完成后，加熱至沸騰”這一操作是否必要，為什么？

（8分）“搖頭丸”中含有氯胺酮成分。氯胺酮是國(guó)家監(jiān)管的藥品，它具有致幻作用。氯胺酮在一定條件下發(fā)生下列一系列轉(zhuǎn)化：

3-1  寫出氯胺酮的分子式               ；系統(tǒng)命名為                           。氯胺酮        （填“溶”或“不溶”，下同）于水，        于乙醚。

3-2  上述轉(zhuǎn)化過(guò)程中發(fā)生取代反應(yīng)的是         ；反應(yīng)③的條件是                。

3-3  C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可能為C₁：                    、C₂：                    。其中最有可能的是______________。

（8分）離子晶體X是由三種短周期元素組成，三種短周期元素的簡(jiǎn)單離子的核外電子排布相同，晶胞參數(shù)a＝780pm，晶胞中陰離子組成立方最密堆積，陽(yáng)離子（r＝102pm）占據(jù)全部八面體和四面體空隙。

2-1       寫出X的化學(xué)式             和化學(xué)名稱            ；

2-2       指出陰離子的空間構(gòu)型              ；

2-3       計(jì)算晶體X的密度；

2-4       X在化工生產(chǎn)中有什么用途；

2-5       另有一種晶體Y，其陰離子也組成立方最密堆積，且與X的陰離子互為等電子體，而陽(yáng)離子與X的陽(yáng)離子相同，但只占據(jù)全部四面體空隙，請(qǐng)寫出Y的化學(xué)式。

（9分）某一簡(jiǎn)易保健用品，由一個(gè)產(chǎn)氣瓶、A劑、B劑組成，使用時(shí)，將A劑放入產(chǎn)氣瓶中，加入水，無(wú)明顯現(xiàn)象發(fā)生，再加入B劑，則產(chǎn)生大量的氣體供保健之用。經(jīng)分析，A劑為略帶淡黃色的白色顆粒，可溶于水，取少量A溶液，加入H₂SO₄、戊醇、K₂Cr₂O₇溶液，戊醇層中呈現(xiàn)藍(lán)色，水層中則不斷有氣體放出，呈現(xiàn)藍(lán)綠色。B劑為棕黑色粉末，不溶于水，可與KOH和KClO₃共溶，得深綠色近黑色晶體，該晶體溶在水中又得到固體B與紫紅色溶液�；卮鹣铝袉栴}：

1-1 填表：

1-2 寫出各過(guò)程的方程式。

1-3 在A劑、B劑的量足夠時(shí)，要想在常溫下使產(chǎn)氣速率較均勻，你認(rèn)為關(guān)鍵是控制什么？

（6分）稱取含有KBrO₃、KBr及惰性物質(zhì)試樣1.000g，溶解定容于100mL容量瓶中。移取25.00mL試液，在H₂SO₄介質(zhì)中以Na₂SO₃還原BrO₃^－至Br^－，調(diào)至中性，用0.1010mol/LAgNO₃滴定至終點(diǎn)，用去10.51mL，另取25.00mL試液，用硫酸酸化后，加熱趕去Br₂，再調(diào)至中性，滴定剩余的Br^－，用去上述的AgNO₃標(biāo)準(zhǔn)溶液3.25mL。計(jì)算試樣中KBrO₃、KBr 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。（已知KBrO₃、KBr的摩爾質(zhì)量分別為167.0g/mol，119.0g/mol）

（7分）苯巴比妥是1903年就開始使用的安眠藥，其合成路線表示如下。請(qǐng)?jiān)谙鄳?yīng)的方格中寫出A―F和苯巴比妥的結(jié)構(gòu)：