過氧化氫是重要的氧化劑和還原劑，常用于消毒、殺菌、漂白等。請回答相關(guān)問題：

（1）目前常用乙基蒽醌法制備過氧化氫，主要過程如下圖，此過程的總方程式為             。

（2）實(shí)驗(yàn)測得常溫下質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.51%H₂O₂水溶液（密度為1g/mL）的pH為5

i.寫出H₂O₂溶于水的電離方程式         .

ii.測定H₂O₂水溶液pH的方法為(填編號)          

      A.用酸堿指示劑測定                B.用廣泛pH試紙測定 

      C.用精密pH試紙測定               D.用pH計(jì)測定

（3）某實(shí)驗(yàn)小組擬研究濃度、催化劑、溶液酸堿性對H₂O₂分解反應(yīng)速率的影響。在常溫下按照如下方案完成實(shí)驗(yàn)。

i.實(shí)驗(yàn)①和②的目的是_______。實(shí)驗(yàn)時(shí)由于沒有觀察到明顯現(xiàn)象而無法得出結(jié)論。資料顯示，通常條件下H₂O₂較穩(wěn)定，不易分解。為了達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康模�你對原�?shí)驗(yàn)方案的改進(jìn)是_________。

ii.實(shí)驗(yàn)③、④、⑤中，測得生成氧氣的體積隨時(shí)間變化的關(guān)系如圖所示。

分析該圖能夠得出的實(shí)驗(yàn)結(jié)論是____________。

（4）實(shí)驗(yàn)室常用酸性高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液測定雙氧水的濃度，反應(yīng)原理為：

MnO₄^－＋H₂O₂＋H^＋ —Mn^2＋＋H₂O＋ O₂↑

i.請配平以上離子方程式

ii.用移液管吸取25.00mL試樣置于錐形瓶中，重復(fù)滴定四次，每次消耗0.1000 mol·L^-1的KMnO₄標(biāo)準(zhǔn)溶液體積如下表所示：

計(jì)算試樣中過氧化氫的濃度為              mol·L^-1。

iii.若滴定前尖嘴中有氣泡滴定后消失，則測定結(jié)果       （“偏高”或“偏低”或“不變”）。

（20分）A物質(zhì)是實(shí)驗(yàn)室一種無色有毒的揮發(fā)性液體，由X、Y兩種短周期元素組成。A在空氣中極易著火生成B氣體和C氣體；A不溶于水，但加熱到423K可以和水反應(yīng)，生成B氣體和D氣體，D只含兩種元素，其中一種是Y。在交流放電的情況下，分解生成E氣體、F固體兩種物質(zhì)，E物質(zhì)和B化學(xué)式量幾乎相等，含Y元素約72.7%；F是環(huán)狀單質(zhì)分子，具有冠狀結(jié)構(gòu)，易溶于A，F(xiàn)的式量約是C的4倍。E可在液氮條件下與HBr于77K生成含雙鍵結(jié)構(gòu)的物質(zhì)G，冷卻至室溫可得G的環(huán)狀三聚體H。

6-1  寫出A、B、C、D、E、F、G、H的結(jié)構(gòu)簡式。

6-2  用X射線衍射法測得F的晶體為正交晶系，晶胞參數(shù)a＝1048pm，b＝1292pm，c＝2455pm。已知該物質(zhì)的密度為2.07g?cm^－3。計(jì)算每個(gè)晶胞中F分子的數(shù)目。

6-3  自發(fā)現(xiàn)富勒烯以來，其神奇的結(jié)構(gòu)和性能引起了人們對碳原子團(tuán)簇廣泛和深入的研究。除了碳原子團(tuán)簇之外，其它元素的原子團(tuán)簇是否也具有類似碳原子團(tuán)簇的奇異的特性，這是個(gè)十分有趣的研究課題。F物質(zhì)有很多同分異構(gòu)體，在實(shí)驗(yàn)手段受到各種條件的限制時(shí)，理論研究是一種重要的補(bǔ)充。廈門大學(xué)化學(xué)系對F物質(zhì)的原子團(tuán)簇進(jìn)行了理論計(jì)算，發(fā)現(xiàn)除了冠狀結(jié)構(gòu)外還有多種結(jié)構(gòu)。其中一種X具有2次對稱軸，以及兩個(gè)包含對稱軸的對稱面，一配位和三配位原子數(shù)目相等；另外一種Y是一種椅式結(jié)構(gòu)原子團(tuán)簇增加2個(gè)原子形成，也具有二次對稱軸，對稱面和對稱軸垂直。請畫出這兩種結(jié)構(gòu)的原子團(tuán)簇。

6-4  五氟化砷AsF₅（2.93g）和上述物質(zhì)F（0.37g）用四氮化四硫S₄N₄（0.53g）在液態(tài)SO₂溶劑中發(fā)生完全的反應(yīng)，溶劑和揮發(fā)性產(chǎn)物被泵抽出后得黃色固體殘留物L(fēng)（3.08g），分析J知其含有：As 28.04%，F(xiàn) 42.70%，N 5.25%，經(jīng)分析L是離子化合物，陰離子為正八面體結(jié)構(gòu)，陽離子為兩種元素組成，結(jié)構(gòu)是直線形。固體L（0.48g）溶于液態(tài)二氧化硫，和疊氮化銫Cs^＋N₃^－（0.31g）完全反應(yīng)，收集應(yīng)釋放出得氮?dú)庥?6.5kPa、298K為67.1cm³。反應(yīng)混合物過濾得難溶藍(lán)黑色纖維狀固體J（0.16g）。分析J知其含有2種元素，其中含N 30.3%。紅外光譜、X射線粉末衍射結(jié)果表明抽出SO₂后殘留物是六氟砷（V）酸銫。

（1）L的實(shí)驗(yàn)式是什么？

（2）提出L的結(jié)構(gòu)式；

（3）寫出配平的生成L的方程式；

（4）1mol L發(fā)生轉(zhuǎn)化時(shí)生成氮?dú)獾奈镔|(zhì)的量；

（5）J的化學(xué)式；

（6）寫出n mol L生成J的普遍離子方程式。

生物體內(nèi)重要氧化還原酶大都是金屬有機(jī)化合物，其中金屬離子不止一種價(jià)態(tài)，是酶的催化性中心。研究這些酶的目的在于闡述金屬酶參與的氧化過程及其電子傳遞機(jī)理，進(jìn)而實(shí)現(xiàn)這些酶的化學(xué)模擬。

據(jù)最近的文獻(xiàn)報(bào)道，以(Cy₃P)₂Cu(O₂CCH₂CO₂H)（式中Cy-為環(huán)己基的縮寫）與正丁酸銅（Ⅱ）在某惰性有機(jī)溶劑中氬氣氛下反應(yīng)1小時(shí)，然后真空除去溶劑，得到淡紫色的沉淀物。該沉淀被重新溶解，真空干燥，如此反復(fù)4次，最后在CH₂Cl₂中重結(jié)晶，得到配合物A的純品，產(chǎn)率72%。元素分析：A含C（61.90%）、H（9.25%）、P（8.16%），不含氯。紅外譜圖顯示，A中－CO₂^－基團(tuán)υ(－CO₂^－)（CH₂Cl₂中）有3個(gè)吸收峰：1628，1576，1413cm^-1，表明羧基既有單氧參與配位，又有雙氧同時(shí)參與配位；核磁共振譜還表明A含有Cy、-CH₂-，不含-CH₃基團(tuán)，Cy的結(jié)合狀態(tài)與反應(yīng)前相同。單晶x-射線衍射數(shù)據(jù)表明有2種化學(xué)環(huán)境的Cu，且A分子呈中心對稱。（已知相對原子質(zhì)量C：12.0，H：1.01，N：14.0，Cu：63.5，P：31.0，O：16.0）。

3-1寫出配合物A的化學(xué)式；

3-2寫出配合物A的生成化學(xué)方程式；

3-3淡紫色沉淀物被重新溶解，真空干燥，如此反復(fù)操作多次的目的是除去何種物質(zhì)？

3-4畫出配合物A的結(jié)構(gòu)式；

3-5文獻(xiàn)報(bào)道，如用(Ph₃P)₂Cu(O₂CCH₂CO₂H)(Ph-為苯基)代替(Cy₃P)₂Cu(O₂CCH₂CO₂H)，

可發(fā)生同樣反應(yīng)，得到與A相似的配合物B。但B的紅外譜圖CH₂Cl₂中υ(－CO₂^－)只有2個(gè)特征吸收峰：1633和1344 cm^-1，表明它只有單氧參與配位。畫出配合物B的結(jié)構(gòu)式。

（12分）實(shí)驗(yàn)研究發(fā)現(xiàn)，硝酸發(fā)生氧化還原反應(yīng)時(shí)，硝酸的濃度越稀，對應(yīng)還原產(chǎn)物中氮元素的化合價(jià)越低。某同學(xué)取一定量鐵鋁合金與100mL某濃度的硝酸充分反應(yīng)，反應(yīng)過程中無氣體放出。在反應(yīng)結(jié)束后的溶液中，逐滴加入4mol·L^－1的氫氧化鈉溶液，所加氫氧化鈉溶液的體積(mL)與產(chǎn)生的沉淀的物質(zhì)的量(mol)的關(guān)系如圖所示（C>0）。試回答下列問題：

（1）寫出反應(yīng)過程中的離子反應(yīng)方程式：

OC段                                     ，

DE段                                            ，

EF段___________________________________    __________。

（2）硝酸溶液的物質(zhì)的量濃度為               mol·L^－1

（3）B的值為_________mol，C的值為           mL。

【解析】由題意知，金屬與硝酸反應(yīng)時(shí)，硝酸的還原產(chǎn)物為NH₄NO₃，由圖又可看出金屬與硝酸反應(yīng)后，硝酸是過量的，故金屬的氧化產(chǎn)物為Fe(NO₃)₃、Al(NO₃)₃。圖中：①O→C：H^＋＋OH^－===H₂O；②C→88：R^3＋＋3OH^－===R(OH)₃↓(R代表Fe或Al)；③88→94：NH＋OH^－===NH₃·H₂O；④94→104：Al(OH)₃＋OH^－===AlO＋2H₂O。由④知n[Al(OH)₃]＝0.01 L×4 mol·L^－1＝0.04 mol＝n(Al)。由③知，n(NH₄NO₃)＝0.006 L×4 mol·L^－1＝0.024 mol，根據(jù)反應(yīng)中得失電子相等的原則得：3n(R^3＋)＝0.024×8＝0.192 mol，則n(R^3＋)＝0.064 mol＝n(合金)，故混合物中n(Fe)＝0.024mol。0→88 mL中，用于沉淀金屬離子的OH^－有0.064 mol×3＝0.192 mol，故C點(diǎn)：(0.088 L×4 mol·L^－1－0.192 mol)÷4 mol·L^－1＝0.04 L，即40 mL。據(jù)原子守恒可知硝酸的物質(zhì)的量是0.094L×4mol/L＝0.376mol。其濃度是3.76mol/L。

（12分）實(shí)驗(yàn)研究發(fā)現(xiàn)，硝酸發(fā)生氧化還原反應(yīng)時(shí)，硝酸的濃度越稀，對應(yīng)還原產(chǎn)物中氮元素的化合價(jià)越低。某同學(xué)取一定量鐵鋁合金與100mL某濃度的硝酸充分反應(yīng)，反應(yīng)過程中無氣體放出。在反應(yīng)結(jié)束后的溶液中，逐滴加入4mol·L^－1的氫氧化鈉溶液，所加氫氧化鈉溶液的體積(mL)與產(chǎn)生的沉淀的物質(zhì)的量(mol)的關(guān)系如圖所示（C>0）。試回答下列問題：

（1）寫出反應(yīng)過程中的離子反應(yīng)方程式：

OC段                                      ，

DE段                                             ，

EF段___________________________________     __________。

（2）硝酸溶液的物質(zhì)的量濃度為                mol·L^－1

（3）B的值為_________mol，C的值為           mL。

【解析】由題意知，金屬與硝酸反應(yīng)時(shí)，硝酸的還原產(chǎn)物為NH₄NO₃，由圖又可看出金屬與硝酸反應(yīng)后，硝酸是過量的，故金屬的氧化產(chǎn)物為Fe(NO₃)₃、Al(NO₃)₃。圖中：①O→C：H^＋＋OH^－===H₂O；②C→88：R^3＋＋3OH^－===R(OH)₃↓(R代表Fe或Al)；③88→94：NH＋OH^－===NH₃·H₂O；④94→104：Al(OH)₃＋OH^－===AlO＋2H₂O。由④知n[Al(OH)₃]＝0.01 L×4 mol·L^－1＝0.04 mol＝n(Al)。由③知，n(NH₄NO₃)＝0.006 L×4 mol·L^－1＝0.024 mol，根據(jù)反應(yīng)中得失電子相等的原則得：3n(R^3＋)＝0.024×8＝0.192 mol，則n(R^3＋)＝0.064 mol＝n(合金)，故混合物中n(Fe)＝0.024mol。0→88 mL中，用于沉淀金屬離子的OH^－有0.064 mol×3＝0.192 mol，故C點(diǎn)：(0.088 L×4 mol·L^－1－0.192 mol)÷4 mol·L^－1＝0.04 L，即40 mL。據(jù)原子守恒可知硝酸的物質(zhì)的量是0.094L×4mol/L＝0.376mol。其濃度是3.76mol/L。