（10分）羥基亞乙基二磷酸（HEDPA，結構式如右圖，可簡寫為H₄L）可在較寬的pH范圍內與金屬離子或原子形成穩(wěn)定的配合物，是一種常用的配體，主要用作工業(yè)循環(huán)冷卻水的緩蝕阻垢劑和無氰電鍍的絡合劑，與¹⁸⁸Re所形成的¹⁸⁸Re-HEDPA可用于治療轉移性骨癌。HEDPA和Mn²⁺可在一定的pH值和Mn²⁺/HEDPA配比下形成配合物A，將該配合物加熱，在250℃以上樣品失重25.80%。脫水結束后對殘余物之進行元素分析。配合物A的元素含量為：Mn（15.74%）；C（6.88%）；H（4.62%）；O（55.01%）；P（17.77%）。 問：

4-1 根據元素分析數據，推證配合物A的分子式為_______________________________

4-2 畫出該配合物的結構示意圖，并在圖上注明HEDPA中哪些原子可為配位原子？（用*表示）

4-3 實驗測得配合物A的磁矩為6.12 μ₀，配合物未成對電子數為________，中心原子的雜化軌道類型是______________________________________________

4-4 如何將合成A的條件作修改，可得到多核配合物？并寫出2種該多核配合物的分子式。

___________________________________________________________________________

___________________________________________________________________________

4-5 已知配合物[Mn(H₂O)₆]²⁺的d-d躍遷在400 nm -550 nm范圍內有弱的吸收，配合物呈肉粉色；在水溶液中形成配合物Ⅱ后，中心離子的晶體場分裂能將發(fā)生怎樣的變化？觀察配合物的顏色明顯加深，為什么？

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（16分）尿素可作為H₂O₂的穩(wěn)定載體，生產一種固態(tài)、耐儲存、易運輸的新型氧化劑和消毒劑—過氧化尿素[CO(NH₂)₂·H₂O₂]，其合成工藝流程如下：

請回答下列問題：
（1）操作I、II的名稱分別是______、_______。CO(NH₂)₂·H₂O₂分子中尿素和過氧化氫之間以________結合，其結合力較弱，具有尿素和過氧化氫雙重性質。
（2）工業(yè)上生產尿素所需的原料氣可由天然氣與水反應制備，已知：
①甲烷、氫氣的燃燒熱分別為890．3KJ/mol、285．8kJ/mol
②
寫出CH₄與水蒸氣作用生產CO₂和H₂的熱化學方程式：_______________。
（3）合成過氧化氫尿素加入的穩(wěn)定劑可以是水楊酸、酒石酸等。酒石酸分子式為C₄H₆O_6，其核磁共振氫譜只有3種鋒，只含羧基和羥基兩種官能團，則酒石酸的結構簡式為_____。
（4）為測定產品中H₂O₂的含量，稱取干燥樣品12．0g配成250mL溶液，取25．00mL
于錐形瓶中，加入適量硫酸酸化，用0．20mol/LKMnO₄標準溶液滴定，三次滴定平均消耗KMnO₄溶液20．00mL．（KMO₄溶液與尿素不反應）．
①完成并配平方程式：MnO₄^-+    H₂O₂+   _________=Mn²⁺+ O₂↑+___；
②計算出產品中H₂O₂的質量分數為_______。
（5）電解尿素的廢水既可以處理廢水，又可制得純氫，電解原理如圖所示。電解池中隔膜僅阻止氣體通過，B兩極均為惰性電極。B極連接電源的____極（填
“正”或“負”），陽極電極反應方程為_____________。

(9分)已知同一個碳原子上連有兩個羥基是不穩(wěn)定的，會失水形成羰基。試回答下列問題：
(1)寫出在Ag存在和加熱條件下與O₂反應的化學方程式：
________________________________________。
(2)寫出丙炔與HBr按1∶2的加成產物(氫原子加在含氫較多的碳上)在堿性條件下完全水解后產物的結構簡式：_____________________________。
(3)C₅H₁₂O分子屬于醇類的同分異構體有______種，若向其中加入酸性高錳酸鉀溶液無明顯現象，則該醇的結構簡式為________________。