Question

X是一種抗菌藥，用于治療急、慢性潰瘍性結(jié)腸炎，其結(jié)構(gòu)簡式如圖．
以有機物A為原料合成X的路線如下：

已知：

回答下列問題：
（1）A中含有的官能團的名稱

 

．反應(yīng)③的反應(yīng)類型為

 

；
（2）寫出E的結(jié)構(gòu)簡式

 

．
（3）寫出第②步反應(yīng)的化學(xué)方程式

 

．
（4）在第一步反應(yīng)中可能會生成一種高聚物的副產(chǎn)物，寫出該副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式

 

．
（5）B有多種同分異構(gòu)體，寫出同時符合下列條件B的所有同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡式

 

．
①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；
②一定條件下與NaOH溶液完全反應(yīng)，需消耗2mol NaOH；
③分子結(jié)構(gòu)中不含甲基；
④苯環(huán)上有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫．
（6）已知烯烴中C=C雙鍵在某些強氧化劑作用下易發(fā)生斷裂，因而在有機合成中有時需要對其保護．保護的過程可簡單表示如圖：
富馬酸（HOOCCH=CHCOOH）可由1，3-丁二烯為原料制備，請寫出合成路線圖．
注：合成路線的書寫格式參照如下示例流程圖：CH₃CHO 

O2

催化劑

 CH₃COOH

CH3CH2OH

濃H2SO4

 CH₃COOCH₂CH₃．

Answer 1

考點：有機物的合成

專題：有機物的化學(xué)性質(zhì)及推斷

分析：由反應(yīng)②可知，②為硝化反應(yīng)，①為酯化反應(yīng)，則A為，A酯化反應(yīng)生成B，B為，反應(yīng)③中酚羥基中的H原子發(fā)生取代反應(yīng)，反應(yīng)④為硝基的還原反應(yīng)，即硝基生成氨基，則C為，則D為，由信息反應(yīng)可知D與B反應(yīng)生成E為，在堿性條件下水解可生成X，結(jié)合有機物的官能團和性質(zhì)解答該題．

解答： 解：由反應(yīng)②可知，②為硝化反應(yīng)，①為酯化反應(yīng)，則A為，A酯化反應(yīng)生成B，B為，反應(yīng)③中酚羥基中的H原子發(fā)生取代反應(yīng)，反應(yīng)④為硝基的還原反應(yīng)，即硝基生成氨基，則C為，則D為，由信息反應(yīng)可知D與B反應(yīng)生成E為，在堿性條件下水解可生成X，
（1）A為，含官能團為羥基、羧基，反應(yīng)③中酚羥基中的H原子發(fā)生取代反應(yīng)；故答案為：羥基、羧基；取代反應(yīng)；
（2）E的結(jié)構(gòu)簡式為，故答案為：；
（3）第②步反應(yīng)的化學(xué)方程式為，
故答案為：；
（4）第一步反應(yīng)中可能會發(fā)生縮聚反應(yīng)生成一種高聚物的副產(chǎn)物，該副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為，故答案為：；
（5）B的同分異構(gòu)體，寫出同時符合①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，含-CHO；②一定條件下與NaOH溶液完全反應(yīng)，需消耗2mol NaOH，含酚-OH或-COOC-；③分子結(jié)構(gòu)中不含甲基；④苯環(huán)上有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫，則苯環(huán)上只有2種H，符合條件的B的所有同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡式為，故答案為：；
（6）采用逆推法，要合成HOOCCH=CHCOOH，則應(yīng)得到OHCCH=CHCHO，要得到OHCCH=CHCHO，則應(yīng)得到HOCH₂CH=CHCH₂OH，要得到HOCH₂CH=CHCH₂OH，則應(yīng)得到BrCH₂CH=CHCH₂Br，即為CH₂=CHCH=CH₂的1，4加成，烯烴中C=C雙鍵在氧化醇和醛時易發(fā)生斷裂，因而在醇氧化成醛前時需要對其保護，所以流程為：
CH₂=CHCH=CH₂

Br2

1，4加成

BrCH₂CH=CHCH₂Br

NaOH/H2O

△

HOCH₂CH=CHCH₂OH

Br2

HOCH₂CHBrCHBrCH₂OH

Cu/△

O2

OHCCHBrCHBrCHO

催化劑

△

HOOCCHBrCHBrCOOH

Zn

乙醇

HOOCCH=CHCOOH；故答案為：CH₂=CHCH=CH₂

Br2

1，4加成

BrCH₂CH=CHCH₂Br

NaOH/H2O

△

HOCH₂CH=CHCH₂OH

Br2

HOCH₂CHBrCHBrCH₂OH

Cu/△

O2

OHCCHBrCHBrCHO

催化劑

△

HOOCCHBrCHBrCOOH

Zn

乙醇

HOOCCH=CHCOOH；

點評：本題考查有機物的合成，題目難度較大，本題注意把握題給信息，為解答該題的關(guān)鍵，結(jié)合物質(zhì)的性質(zhì)可采用正推的方法推斷，（6）為解答的難點．