Question

16．由糠醛（A）合成鎮(zhèn)痛藥莫沙朵林（D）和抗日本血吸蟲病（J）的合成路線如下：

已知Ⅰ．最簡單的Diels-Alder反應(yīng)是
Ⅱ．（R、R′表示烴基或氫）
（1）B+X→C的反應(yīng)類型是加成反應(yīng)；糠醛催化加氫后的產(chǎn)物為C₅H₁₀O₂，與其互為同分異構(gòu)體并屬于羧酸，且烷基上一氯代物只有1種的有機(jī)物的系統(tǒng)命名為：2，2-二甲基丙酸．
（2）X的結(jié)構(gòu)簡式是，E的結(jié)構(gòu)簡式是CH₃CHO．
C+Y→D是加成反應(yīng)，推測Y的結(jié)構(gòu)簡式是O=C=NCH₃．
（3）同時(shí)滿足下列條件的G的同分異構(gòu)體有3種．
①遇FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)    ②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)   ③能發(fā)生水解反應(yīng)
（4）H生成J的同時(shí)還有HCl生成，寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式
糠醛與苯酚發(fā)生縮聚反應(yīng)生成糠醛樹脂（其原理與甲醛和苯酚反應(yīng)類似），寫出在酸性條件下糠醛與苯酚反應(yīng)的化學(xué)方程式．

Answer 1

分析 A在一定條件下生成B，B與X發(fā)生信息Ⅰ中的加成反應(yīng)生成C，比較B、C的結(jié)構(gòu)可知X為：，C+Y→D是加成反應(yīng)，根據(jù)D和C的結(jié)構(gòu)可知Y為O=C=NCH₃，A和E發(fā)生信息Ⅱ的反應(yīng)生成F，F(xiàn)發(fā)生氧化反應(yīng)，再酸化得G，根據(jù)G的結(jié)構(gòu)可推知F為，所以E為CH₃CHO，H生成J的同時(shí)還有HCl生成，利用元素守恒可寫出H生成J的反應(yīng)方程式，據(jù)此分析解答．

解答 解：A在一定條件下生成B，B與X發(fā)生信息Ⅰ中的加成反應(yīng)生成C，比較B、C的結(jié)構(gòu)可知X為：，C+Y→D是加成反應(yīng)，根據(jù)D和C的結(jié)構(gòu)可知Y為O=C=NCH₃，A和E發(fā)生信息Ⅱ的反應(yīng)生成F，F(xiàn)發(fā)生氧化反應(yīng)，再酸化得G，根據(jù)G的結(jié)構(gòu)可推知F為，所以E為CH₃CHO，H生成J的同時(shí)還有HCl生成，利用元素守恒可寫出H生成J的反應(yīng)方程式，
（1）通過以上分析知，B+X→C的反應(yīng)類型是加成反應(yīng)；糠醛催化加氫后的產(chǎn)物為C₅H₁₀O₂，與其互為同分異構(gòu)體并屬于羧酸，且烷基上一氯代物只有1種的有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡式為（CH₃）₃CCOOH，系統(tǒng)命名為2，2-二甲基丙酸，
故答案為：加成反應(yīng)；2，2-二甲基丙酸；
（2）通過以上分析知，X、E、Y分別是、CH₃CHO、O=C=NCH₃，
故答案為：；CH₃CHO；O=C=NCH₃；
（3）G的同分異構(gòu)體符合下列條件：①遇FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明含有酚羥基；    
②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明含有醛基；   
③能發(fā)生水解反應(yīng)，說明含有酯基，
該物質(zhì)中含有HCOO-、-OH，二者有鄰、間、對三種結(jié)構(gòu)，所以G符合條件的同分異構(gòu)體有3種，如，
故答案為：3；
（4）H生成J的同時(shí)還有HCl生成，根據(jù)元素守恒可知，該反應(yīng)的化學(xué)方程式為，
糠醛與苯酚發(fā)生縮聚反應(yīng)生成糠醛樹脂（其原理與甲醛和苯酚反應(yīng)類似），所以在酸性條件下糠醛與苯酚反應(yīng)的化學(xué)方程式為，
故答案為：；
．

點(diǎn)評 本題考查有機(jī)物合成，為高頻考點(diǎn)，側(cè)重考查分析推斷能力及知識(shí)遷移能力，根據(jù)反應(yīng)條件、結(jié)構(gòu)簡式確定反應(yīng)類型及加入試劑結(jié)構(gòu)簡式，結(jié)合題給信息利用知識(shí)遷移能力進(jìn)行分析解答，難點(diǎn)是（3）題同分異構(gòu)體種類判斷及（4）題方程式的書寫，注意（4）題縮聚反應(yīng)斷鍵和成鍵方式，題目難度中等．