Question

利膽解痙藥“亮菌甲素”跟(CH₃)₂SO₄反應(yīng)可以生成A，二者的結(jié)構(gòu)簡式如下圖。

試回答下列有關(guān)問題：
（1）“亮菌甲素”的分子式為_______；1 mol“亮菌甲素”跟濃溴水反應(yīng)時(shí)最多消耗_____ mol Br₂。
（2）有機(jī)物A能發(fā)生如下轉(zhuǎn)化。其中G分子中的碳原子在一條直線上。

已知：⑴
⑵R?O?CH₃ R?OH（R為脂肪烴或芳香烴的烴基）
①C→D的化學(xué)方程式是_________________________________________________；
②G的結(jié)構(gòu)簡式是___            ；
③同時(shí)符合下列條件的E的同分異構(gòu)體有      種；
a．遇FeCl₃溶液顯色；
b．不能發(fā)生水解反應(yīng)，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；
c．苯環(huán)上的一氯取代物只有一種，分子中無甲基
寫出其中至少2種的結(jié)構(gòu)簡式：___________________________________________。

Answer 1

（15分）
（1）C₁₂H₁₀O₅   3  （4分，各2分）
（2）①（3分）
CH₃COCOCOO^－+H⁺→CH₃COCOCOOH（漏寫后者，不扣分）
②    （2分） 
③ 4（2分）      （4分）

解析試題分析：（1）觀察亮菌甲素的結(jié)構(gòu)簡式，根據(jù)碳四價(jià)、氧二價(jià)、氫一價(jià)數(shù)一數(shù)其碳、氫、氧原子個(gè)數(shù)，由此確定其分子式為C₁₂H₁₀O₅；1mol亮菌甲素分子中酚羥基的鄰對位的2molC—H鍵與2molBr₂發(fā)生取代反應(yīng)，1mol碳碳雙鍵與1molBr₂發(fā)生加成反應(yīng)，則1mol亮菌甲素最多能消耗3mol Br₂；（2）①依題意，根據(jù)已知反應(yīng)（2）推斷，與HCl反應(yīng)的B分子中含有醚鍵，與NaOH溶液反應(yīng)的C含有酯基，A分子苯環(huán)側(cè)鏈中的碳碳雙鍵被氧化，仿照已知反應(yīng)（1）可以寫出有機(jī)產(chǎn)物B、C的結(jié)構(gòu)簡式，C→D包括兩步反應(yīng)，先是酯徹底水解生成羧酸鹽，后是羧酸鹽與強(qiáng)酸反應(yīng)生成羧酸，即CH₃COCOCOOCH₃+NaOH→CH₃COCOCOONa+HOCH₃、CH₃COCOCOO^－+H⁺→CH₃COCOCOOH；②D的結(jié)構(gòu)簡式為CH₃COCOCOOH，其中含有2個(gè)酮基、1個(gè)羧基，前者在一定條件與H₂能發(fā)生加成反應(yīng)或還原反應(yīng)，后者不能與H₂發(fā)生加成反應(yīng)，則F的結(jié)構(gòu)簡式為CH₃CHOHCHOHCOOH；B的分子式為C₁₀H₁₂O₄，不能發(fā)生水解反應(yīng)，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明苯環(huán)上一定有1個(gè)醛基，沒有酯基；苯環(huán)上的一氯代物只有一種，且無甲基，說明苯環(huán)上取代基位于對稱位置、剩余C—H鍵也位于對稱位置；遇氯化鐵溶液顯色，說明一定含有酚羥基，可能含3個(gè)酚羥基，也可能含2個(gè)酚羥基和1個(gè)醇羥基；若苯環(huán)上有2個(gè)相間位置且左右對稱酚羥基，則另外2個(gè)取代基分別是—CHO和—CH₂OH，二者的位置異構(gòu)體有兩種；若苯環(huán)上有3個(gè)酚羥基位置相間且其中兩個(gè)左右對稱，則另一個(gè)取代基為—CH₂CHO，且只有一種異構(gòu)體；若苯環(huán)上3個(gè)酚羥基相鄰且其中2個(gè)左右對稱，則另一種取代基—CH₂CHO只有一種異構(gòu)體；綜上所述，B符合條件的同分異構(gòu)體只有4種。
考點(diǎn)：考查有機(jī)合成和推斷，涉及推斷有機(jī)物的分子式、耗Br₂量、書寫重要轉(zhuǎn)化步驟的化學(xué)方程式、推斷有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式、同分異構(gòu)體等。