Question

【題目】1乙氧基萘是一種無(wú)色液體，密度比水的大，不溶于水，易溶于乙醇，熔點(diǎn)為5.5℃，沸點(diǎn)為267℃。1萘酚(性質(zhì)與苯酚相似)的熔點(diǎn)為96℃，沸點(diǎn)為278℃，微溶于水，易溶于乙醇。乙醇的沸點(diǎn)為78.5℃。1乙氧基萘常用作香料，也可合成其他香料。實(shí)驗(yàn)室制備1乙氧基萘的反應(yīng)原理如下：

(1)將72g1萘酚溶于100mL無(wú)水乙醇中，再加入5mL濃硫酸。將混合溶液置于如圖所示的圓底燒瓶中加熱充分反應(yīng)。實(shí)驗(yàn)中使用過(guò)量乙醇的原因是________。燒瓶上連接長(zhǎng)玻璃管的主要作用是________________。

(2)反應(yīng)結(jié)束后將燒瓶中的液體倒入冷水中，經(jīng)處理得到有機(jī)層。為提純產(chǎn)物有以下四步操作：①蒸餾；②水洗并分液；③用10%的NaOH溶液洗并分液；④用無(wú)水氯化鈣干燥并過(guò)濾。正確的順序是________(填序號(hào))。

A．③②④①　　 B．①②③④ 　　C．②①③④

(3)實(shí)驗(yàn)測(cè)得1乙氧基萘的產(chǎn)量與反應(yīng)時(shí)間、溫度的關(guān)系如圖所示，時(shí)間延長(zhǎng)、溫度升高，1乙氧基萘的產(chǎn)量下降的原因可能是__________、____________。

(4)某同學(xué)推測(cè)經(jīng)提純的產(chǎn)品可能還含有1萘酚、乙醇、硫酸和水等雜質(zhì)，設(shè)計(jì)了如下方案進(jìn)行檢驗(yàn)，請(qǐng)完成表中內(nèi)容。

實(shí)驗(yàn)?zāi)康?/span>	實(shí)驗(yàn)操作	預(yù)期現(xiàn)象和結(jié)論
①用金屬鈉檢驗(yàn)1乙氧基萘是否純凈	取少量經(jīng)提純的產(chǎn)品于試管A中，加入金屬鈉	若_________，則產(chǎn)品純凈； 若__________，則產(chǎn)品不純
②檢驗(yàn)經(jīng)提純的產(chǎn)品是否含有1萘酚	_______________	若_________，則含有1萘酚； 若_______________，則不含1萘酚

Answer 1

【答案】 提高1萘酚的轉(zhuǎn)化率 冷凝回流，提高原料乙醇的利用率 A 1萘酚被氧化 溫度高乙醇揮發(fā)較多(其他合理答案均可) 無(wú)氣泡產(chǎn)生 有氣泡產(chǎn)生（1分） 取少量實(shí)驗(yàn)所得的產(chǎn)品于試管中，加入1～2滴FeCl3溶液 溶液顯紫色 溶液不顯紫色

【解析】（1）首先，根據(jù)1—萘酚的熔沸點(diǎn)可知常溫下是固體，由于它易溶于乙醇的性質(zhì)，形成1—萘酚的乙醇溶液能加快反應(yīng)速率，因此使用過(guò)量乙醇的原因是作溶劑；其次，乙醇過(guò)量，有利于1—萘酚轉(zhuǎn)化，提高其轉(zhuǎn)化率；雖然1—萘酚、1—乙氧基萘的沸點(diǎn)超過(guò)200℃，但是乙醇的沸點(diǎn)低于100℃，反應(yīng)過(guò)程中乙醇容易變成蒸氣逸出，導(dǎo)致1—萘酚的轉(zhuǎn)化率降低，燒瓶上連接長(zhǎng)直玻璃管的目的是冷凝回流，使乙醇蒸氣變?yōu)橐掖家后w，提高原料乙醇的利用率；（2）燒瓶中液體含有1—乙氧基萘、1—萘酚、乙醇、硫酸和水，倒入水中得到的有基層含有1—乙氧萘、1—萘酚、乙醇，由于酚類具有酸性，與NaOH溶液發(fā)生中和反應(yīng)生成易溶于水的鈉鹽，而1—乙氧萘、乙醇都是非電解質(zhì)，不能與NaOH溶液反應(yīng)，因此先加入過(guò)量的NaOH溶液除去1—萘酚，再水洗并分液，得到的有機(jī)層含有1—乙氧萘、乙醇及少量水，然后用無(wú)水氯化鈣除去水分，過(guò)濾所得濾液含有沸點(diǎn)相差較大的1—乙氧基萘、乙醇，最后用蒸餾法分離1—乙氧基萘、乙醇，可以得到純凈的1—乙氧基萘，故A正確；（3）由于酚類物質(zhì)容易被空氣中的氧氣氧化，乙醇的沸點(diǎn)較低，因此反應(yīng)時(shí)間延長(zhǎng)，升高溫度，導(dǎo)致1－萘酚被氧化，乙醇大量揮發(fā)（或乙醇等物質(zhì)發(fā)生副反應(yīng)），減少了反應(yīng)物濃度，所以1—乙氧基萘的產(chǎn)率下降；（4）①1—乙氧基萘分子中無(wú)羥基，不能與Na反應(yīng)，1—萘酚、乙醇、硫酸和水都能與Na發(fā)生置換反應(yīng)，產(chǎn)生氫氣；若取少量經(jīng)提純的產(chǎn)品于試管A中，加入金屬鈉，無(wú)氣泡產(chǎn)生，則產(chǎn)品純凈；有氣泡產(chǎn)生，則產(chǎn)品不純；②1—萘酚含有羥基，且羥基與苯環(huán)直接相連，說(shuō)明它屬于酚類，性質(zhì)與苯酚相似，由于苯酚可用濃溴水或氯化鐵溶液檢驗(yàn)；方案一：若取少量經(jīng)提純的產(chǎn)品于試管B中，滴入1～2滴FeCl3溶液，溶液顯紫色，則含有1—萘酚；溶液不顯紫色，則不含1—萘酚；方案二：若取少量經(jīng)提純的產(chǎn)品于試管B中，先加足量乙醇，振蕩溶解，再滴入1～2滴濃溴水，產(chǎn)生白色沉淀，則含有1—萘酚；不產(chǎn)生白色沉淀，則不含1—萘酚。